Толуол распад

Очень вероятно, что термический крекинг м-пропилбензола заключается в свободнорадикальном отщеплении атома водорода от метильной группы, с последующим бета -распадом на бензиловой радикал и этилен. Далее происходит развитие цепи за счет взаимодействия бензила с исходной структурой с образованием толуола и нового радикала. Попутно заметим, что термический крекинг ароматических углеводородов весьма сходен энергетически с крекингом некоторых алифатических углеводородов, если бензил рассматривается как энергетический аналог аллило-вого радикала в следующей структуре (используются данные из [39]). [c.131]

Изданных, приведенных в табл. 36, видно, что жидкие парафиновые и нафтеновые углеводороды образуются практически из фенильного остатка и, следовательно, метильная или оксиметильная группы в их образовании не участвуют. Исключение составляют метилциклогексан и толуол, из величин активностей которых следует, что они образуются в результате реакции метилирования. Следует отметить, что если удельные радиоактивности гексанов, а особенно циклогексана и бензола, близки к расчетным, то активность пентанов ниже расчетной, что подтверждает частичное протекание реакции глубокого распада оксифенильного радикала с выделением С0. Возможность такого распада была обнаружена ранее в опытах с фенолом [c.188]

Выход толуола за одно пропускание составлял 31—40 вес.°/о, считая на исходную гептановую фракцию, или до 7%, считая на бензин. Количество отлагающегося кокса при принятом режиме составляло 10% в случае узких фракций (92— 101° или 95—105°) и 12—15% в случае широких фракций (85— 105°). Авторы считают, что предпочтительнее всего работать о фракцией 90—105°. В этом случае удается захватить максимальное количество содержащихся в нефти парафиновых и циклогексановых углеводородов, которые в данных условиях могут дать толуол. Низкое начало кипения фракции нежелательно, так как углеводороды, не образующие толуола, распадаются и образуют много газа и кокса, а значительное количество более тяжелой фракции в исходном сырье затрудняет выделение толуола при перегонке. Вообще говоря, более узкие фракции, чем 90—105°, приводят к уменьшению выходов толуола, считая на бензин, а более широкие — к повышенному газообразованию. [c.112]

При исследовании превращений н-пентана на пленках Р1 и Рс1 в продуктах реакции В. М. Грязнов с сотр. [32] обнаружили бензол и толуол. Образование аренов они объясняют алкилированием пентана метильными радикалами, возникающими при распаде части исходного пентана. С процессом алкилирования образующимися в ходе реакции радикалами связывается и образование ксилола и этилбензо-ла в продуктах превращения к-гептана на палладии [33]. [c.94]

Ароматические углеводороды, не содержащие боковых цепей, 1 ак, например, бензол, нафталин, или содержащие короткие боковые цепи — толуол, ксилол, весьма устойчивы в условиях высоких температур и не подвергаются распаду. Длинные боковые цепи ароматических углеводородов в условиях термического крекинга отрываются, ядро же ароматического углеводорода остается неизменным. В результате образуется более простой ароматический углеводород и предельный или непредельный углеводород с открытой цепью. [c.227]

Наконец, ксилол в атмосфере водорода распадался иа толуол и бензол. [c.344]

В растворе углеводородов соли тяжелых металлов находятся в недиссоциированной форме. В отсутствие полярных молекул молекулы солей ассоциируются в мицеллы [29]. Средний размер мицелл тем больше, чем выше концентрация соли в растворе. Например, степень ассоциации стеариновокислой меди в толуоле при комнатной температуре 6,4 при ее концентрации ОД г/кг раствора и 7,1 при концентрации 0,26 г/кг. Мицеллы образуются из-за диполь-дипольного притяжения частиц, и чем выше дипольный момент соли, тем выше степень ассоциации [29]. В результате образования полярных продуктов в окисляющемся углеводороде степень ассоциации молекул соли снижается, поскольку появляются комплексы типа соль — продукт. Вместе с тем эти продукты конкурируют с ROOH как лигандом в координационной сфере металла, поэтому при накоплении продуктов окисления скорость каталитического распада ROOH на радикалы снижается. [c.193]

Хотя эти рассуждения не являются вполне строгими, однако полученные выводы хорошо согласуются с опытными данными. Экспериментальные данные показывают, что в простейшем случае—если в растворе, образованном компонентами, близкими между собой, не происходит образования соединения молекул компонентов или распада ассоциированных комплексов — зависимость общего и парциальных давлений пара от состава раствора при выражении его в мольных долях) оказывается линейной или почти линейной. Такими являются, например, системы бензол — толуол, н-гексан—н-г е п т а н, смеси изомерных углеводородов и др. Подобные системы встречаются и среди полярных жидкостей (например, система метиловый спирт — этиловый спирт). [c.309]

Изучение механизма реакции показало, что деметилирование толуола происходит через стадию распада толуола на бензол и метилен. Метиленовый радикал взаимодействует с водяным паром, образуя окислы углерода и водорода. [c.59]

Если скорость обрыва цепей больше скорости их продолжения, то цепь не развивается и реакция идет по радикальному нецепному механизму. Например, термический распад толуола при малой глубине реакции может быть описан следующей упрощенной [c.57]

Скорость рассматриваемой радикальной реакции распада толуола [c.58]

В смеси с другими углеводородами в некоторых случаях может существенно изменяться состав продуктов термического распада данного углеводорода. Например, толуол в чистом виде дает при термическом распаде в основном продукты конденсации. При термическом разложении в смеси с другими углеводородами бензильный радикал при реакциях с олефинами легко превращается в толуол [c.87]

Интересно было бы провести реакцию, позволяющую получить из антрацена две молекулы толуола. Этого можно достичь, если в результате гидрирования антрацена образуется дигидроантрацен, который затем распадается на две молекулы толуола. Термодинамически такая реакция вполне возможна, однако данных о ее практическом осуществлении в литературе нет. [c.21]

При подаче в зону реакции 3 моль водяного пара на 1 моль сырья результаты по выходу бензола и селективности реакции были близкими к результатам, достигавшимся на алюмокобальтмолибденовом катализаторе, промотированном 0,2% ЫаОН [25]. Влияние водяного пара на подавление реакции распада толуола с образованием метана изучено еще недостаточно. Возможно, что водяной пар снижает кислотные функции катализатора, а возможно, блокирует наиболее активные его центры. При наличии водяного пара не только снижается скорость реакции превращения толуола в метан, но и уменьшается количество отлагающегося на катализаторе кокса. [c.299]

С повышением температуры концентрация бензильных радикалов при крекинге толуола возрастает за счет распада алифатической С—С-связи в дибензиле. Скорость продолжения цепи становится больше скорости распада толуола, и процесс развивается по цепному механизму [c.233]

Гептан в приведенных условиях платформинга не дегидро-циклизуется в толуол, а лишь изомеризуется в метилгексаны и распадается с образованием пропана и изобутана. В условиях платформинга, в отличие от каталитического крекинга над алюмосиликатным катализатором, повидимому, насыщаются водородом и олефины с первично-вторичной кратной связью. [c.150]

Экстракт и рафинат, выходящие из адсорбера, подают на ректификацию. Часть ге-ксилола используют в качестве рециркулирующего потока, а балансовое количество поступает в колонну 7 для отделения следов бензола и толуола, которые могли присутствовать в исходном сырье или образоваться при распаде диэтилбензолов. [c.127]

Азодифенилметан в растворе толуола распадается с выделением азота [c.15]

Если предположить, что каждый моль газообразного продукта (Н2 пли СН4) соответствует начальному разложению (по реакции 1) 1 моля толуола, то полная скорость образования газа (Нг + СН4) будет непосредственной мерой количества первоначального разложившегося толуола, и скорость образования газа может быть приравнена к скорости реакции. Этим способом были дюлучены значения скорости подобного рода реакций распада. [c.234]

Простейшие ароматические углеводороды устойчивы при низких температурах крекинга и межмолекулярная конденсация с потерей водорода начинается нрп температурах выше 500° С бензол, в частности, превращается в дифенил, аналогичные продукты образуются при удвоении молекул толуола, ксилола и нафталина [59, 60]. Для большинства углеводородов термическая стабильность уменьшается с увеличением размеров молекулы нафталин образует динафтил при 475° С, антрацен при той же температуре разлагается с образованием твердых коксоподобных продуктов, у пндена такой распад протекает уже при 290° С. [c.302]

Мояшо предполагать, что некоторое количество молекул бензола распадается и дает меттьльные и этильные группы, которые присоединяются к остальным молега лам бензола с образованием толуола и этил-бензола. [c.323]

Распад на элементы — не единственная реакция пиролиза метана. Сокращением длительности нагревания и регулированием скорости oxJ[aждeния продуктов реакции из метана можно получить также газообразные и жидкие углеводороды. При 850— 1200 С, пропуская метан с большой скоростью через нагретые фарфоровые и кварцевые трубки, получают конденсат, содеря<а-щий непредельные углеводороды, бензол, толуол, нафталин и тяжелую смолу, содержащую высшие ароматические углеводороды. В газообразных продуктах обнаруживают этилен, ацетилен и бутадиен. Некоторые катализаторы (SiOj, W, Mo, Sn) ускоряют эпу реакцию, другие (железо, графит) — замедляют. Максимальный выход олефинов наблюдается при температурах до 1000 °С, ароматических углеводородов — при 1000—1200 С, а ацетилена — при 1500 С. Образование всех этих продуктов объясняют возникновением нри высоких температурах кратковременно су1цествующих свободных радикалов, например метиленового радикала Hg [c.411]

Если алкильная цепь длинная, то происходит ее распад на олефины и парафины с меньшим числом углеродных атомов. В случае толуола и других метилбензолов отщепление карбоний-иона затруднено вследствие большой эидотермичности этой реакции. Поэтому в основном протекает приблизительно термонейтральная реакция [c.206]

Большая группа промышленных ядов действует на кровь и органы кроветворения. Сюда относятся окись углерода, нитро-, нитрозо- и аминосоединения аромати-ч бкого ряда, препятствующие переносу кислорода из легких в ткани, мышьяковистый водород и др., вызывающие распад красных кровяных телец бензол, толуол, сйинец и его соединения, нарушающие кроветворение, отчего уменьшается количество в крови кровяных телец. [c.92]

Связь СбНзСНг—Н является слабейшей в молекуле толуола, и распад по реакции (1) идет со скоростью, на несколько порядков большей, чем распад по реакциям [c.58]

Так как бензильный радикал малоактивен, он вступает главным образом в реакцию рекомбинации, и цепи не развиваются. Скорость термического распада толуола в этом случае равна скорости разрыва связи СеНзСНг—Н (й = 2-с ). По мере углубления крекинга толуола скорость реакции возрастает. При этом с выходом, большим выхода дибензила, образуются метилдифенилметаны [c.83]

Накопление дибензила резко повышает тционарную койцен-Трацию бензильных радикалов, так как связь СеНзСНг—СНгСеНб имеет энергию разрыва всего 197 кДж/моль (47 ккал/моль). В начальных стадиях распада толуола, когда концентрация дибензила мала, данный процесс несуществен ввиду малой скорости продолжения цепи малоактивными бензильными радикалами. С ростом концентрации бензильных радикалов скорость продолжения цепи становится больше скорости распада толуола на радикалы, и процесс идет по цепному механизму. [c.84]

Для получения гидродеалкилированием бензола оптимальным сырьем является толуол. При применении других алкилбензолов резко увеличивается расход водорода. Алкилбензолы с длинной алкильной цепью в условиях гидрокрекинга подвергаются распаду цепи до метана. Неароматические углеводородные примеси к толуолу в условиях гидродеалкилирования подвергаются распаду в основном до метана со значительно большей скоростью, чем деалкилируется толуол, и не влияют на чистоту получаемого бензола, однако расход водорода возрастает. В общем можно считать, что расход водорода в оптимальных условиях гидродеалкилирования, когда гидрирование бензольных колец исключено, пропорционален содержанию углерода в сырье в неароматических структурах. [c.305]

Из рассмотренных углеводородов наиболее устойчивыми являются бензол и нафталин. Так, парафиновые и нафтеновые углеводороды Се —Сз почти нацело подвергаются распаду, глубина преврашения толуола составляет 7%, а бензола всего 0,57о- Парафиновые, нафтеновые и непредельные углеводороды в условиях термического гидродеалкилирования превращаются в газообразные углеводороды, в основном в метан и этан. Тетралиновые углеводороды могут подвергаться дегидрированию в нафталиновые с последующим гидродеал-килированием или претерпевают деструкцию с образо- [c.55]

В промышленности известны несколько вариантов технологических процессов деалкилирования. Каталитическое гидрогеннза-ционное деалкилирование проводят при 600—650 °С и 3,5—6 МПа на оксидах металлов (наиболее распространены алюмоко алвт= молибденовые и алюмохромовые катализаторы). Вследствие недостаточной селективности катализаторов наряду с основной реакцией может иметь место распад ароматического кольца. Для повышения селективности катализаторов последние промотируют введением щелочи. Таким способом удается повысить селективность по бензолу до 96,0—99,8% степень конверсии толуола за проход составляет около 70%, а общий выход бензола с учетом рециркуляции непрореагировавшего толуола можно довести до 82—83% (масс.) или 96,9% (мол.). [c.193]

Термическое гидродеалкилирование толуола сопровождается образованием кокса, продуктов конденсации и газа, получаюш егося в результате распада бензольного кольца. Выход этих продуктов зависит главным образом от парциального давления водорода, при котором протекает гидродеалкилирование (рис. 6.8) [34, 35]. Состав продуктов конденсации следующий (в вес. %) дифенил 86 3- и 4-ме-тилдифенил 2 флуорен 7 антрацен и др. 2. [c.254]

При действии перегретого пара п-толуолсульфохлорид нацело распадается на толуол, соляную и серную кислоты [бЗв]. Такой же полный гидролиз имеет место при нагревании некоторых дихлорнафталинсульфохлоридов с соляной кислотой в запаянной трубке до температуры выше 230° [бЗг]. [c.325]