Ячейка без жидкостного соединения и с жидкостным соединением. Диффузионный потенциал

Ячейки без жидкостного соединеиия и с жидкостным соединением. Диффузионный потенциал [c.122]

Можно записать + как функцию потенциала Ег относительно некоторого электрода сравнения в ячейке с жидкостным соединением (см. раздел 1,а гл. IV). В предположении, что диффузионный потенциал пренебрежимо мал, имеем [c.100]

Разность потенциалов жидкостного соединения возникает вследствие того, что каждый тип ионов первоначально диффундирует независимо друг от друга с некоторой характерной скоростью. Возникающая при этом разность потенциалов ускоряет более медленно движущиеся ионы и тормозит более быстрые. По достижении равновесия катионы и анионы диффундируют с одинаковыми скоростями. В наиболее интересных с практической точки зрения ячейках с переносом обе контактирующие жидкие фазы содержат различные электролиты. В этих условиях диффузионный потенциал является функцией строения диффузионного слоя и таким образом зависит от условий эксперимента. [c.28]

В уравнение (30-1) входит ал+—активность ионов водорода, а не концентрация С, фигурировавшая в большинстве уравнений раздела 29, так как хотя измерение pH и не является измерением активности ионов водорода в обычном смысле этого слова, все же получаемые при этом величины ближе к активности, чем к концентрации. [Напомним читателю, что химический потенциал и, следовательно, активность иона не поддаются непосредственному измерению это рассматривалось в разделе 11. При желании можно ввести определение активности иона водорода, как это сделано в данном разделе, через определяющее соотношение рН=— %+ Различие между этой величиной и активностью, определенной более обычными способами, обусловлено наличием диффузионного потенциала (потенциала жидкостного соединения), имеющего место в ячейке, обычно применяемой для определения pH путем измерения электродвижущей силы. ] [c.621]

Таким образом, диффузия электролита может быть причиной появления разности электрических потенциалов в растворе. Очевидно, что ионы, обладающие более высокой подвижностью (НзО ), стремятся обогнать менее подвижные ионы (СГ). Это не может привести к раздельному накоплению катионов и анионов, поскольку электронейтральность раствора должна сохраняться. Однако электростатическое взаимодействие быстрых и медленных ионов приводит к появлению разности электрических потенциалов в растворе. Этот диффузионный потенциал и есть та самая разность потенциалов, которая измеряется в нашем эксперименте. Диффузионным потенциалом вообще можно называть любое изменение электрических потенциалов, сопровождаемое диффузией электролита. В нашем эксперименте (и очень часто в потенциометрических измерениях) диффузия протекает не в основных отделениях ячейки, а в соединяющей их узкой трубке. В таких случаях разность потенциалов между растворами называется потенциалом жидкостного соединения. [c.85]

Задача повышения точности потенциометрического анализа в статических условиях решалась, в частности, с помощью разработки новых приемов проведения анализа и создания математического аппарата для расчета результатов анализа. Различные варианты методов добавок в большей или меньшей степени позволяют нивелировать влияние на правильность анализа вариантности основных постоянных ионоселективных электродов и электрохимической измерительной ячейки температуры, крутизны электродной функции, нормального потенциала электрода, диффузионного потенциала жидкостного соединения. Разработаны программы расчета определяемых концентраций с привлечением вычислительной техники в различных вариантах метода добавок. При использовании этого опыта для модификации методов добавок с учетом специфики анализа в динамических условиях потребуются новые конструкционные и методические решения. [c.176]

Гораздо чаще, однако, электрод сравнения помещают в другой раствор, который при помощи электролита соединяют с анализируемым. Тогда из-за различия концентраций веществ в по-луэлементах ячейки, а также из-за различия подвижностей катионов и анионов, образующих растворенные вещества, на границе раздела жидких фаз возникает дополнительно потенциал жидкостного соединения, называемый также диффузионным потенциалом, устойчивость значения которого во многом зависит от способа образования жидкостной границы. [c.233]

Для измерения э. д. с. целесообразно использовать ячейку Хариеда (рис. XIII. 6), в которой отсутствует жидкостное соединение, а значит и диффузионный потенциал, искажающий результаты измерений. [c.166]