Потенциометрическое титрование точность

Кулонометрическое титрование в аппаратурном оформлении сложнее, чем титрование с индикаторами или потенциометрическое титрование. Поэтому кулонометрия не находит щирокс-го применения в практике обычного химического анализа. Однако она используется в тех случаях, когда бывает необходимо определить микроколичества растворенных веществ, а также при проведении автоматического титрования. Приготовлен. и использование очень разбавленных титрованных растворов для объемного определения малых количеств растворенных веществ связано со значительными ошибками и неудобствами в работе. При кулонометрическом титровании необходимость применения таких титрованных растворов отпадает, так как определяемое вещество либо подвергается превращению непосредственно на электроде, J ибo титруется реагентом, генерируемым на одном из электродов в самой анализируемой пробе. В каждом из этих двух случаев определение ведется по израсходованному количеству электричества, измерение которого даже в малых дозах можно проводить с большой точностью. [c.286]

Концентрацию веществ в растворе можно с большой точностью определять методом потенциометрического титрования. При этом в ходе титрования непрерывно измеряют э. д. с. цепи, составленной из индикаторного электрода , погруженного в исследуемый раствор, и электрода сравнения. Момент эквивалентности определяют по резкому изменению (скачку) э. д. с. (безындикаторное титрование). [c.149]

Некомпенсационный метод потенциометрического титрования относительно прост, его используют в экспресс-анализах, не требующих большой точности. Индикатором в некомпенсационной схеме (рис. 35) (нуль — инструментом) служит милливольтметр со шкалой на 16—17 мВ, гальванометр ЛИФП с чувствительностью 10 и др. нуль на шкале индикатора должен быть посредине. Для ацидиметрического, алкалиметрического, оксиди-метрического и другого титрования подбирают соответствующий индикаторный электрод и электрод сравнения. Основные недостатки метода медленное установление равновесных потенциалов вблизи точки эквивалентности некоторое расхождение при параллельных титрованиях нечеткость показаний нуль-инструмента влияние на потенциал индикаторного электрода посторонних ионов (особенно в окислительно-восстановительных системах). Некомпенсационный метод титрования осуществляют разными приемами. [c.169]

Преимущества потенциометрического титрования I) большая точность 2) хорошая воспроизводимость 3) резкое изменение потенциала индикаторного электрода вблизи точки эквивалентности 4) от- [c.493]

Потенциометрическое титрование имеет наиболее широкое применение в аналитической практике. Этот метод позволяет достичь большой точности определения, а также титровать смеси веществ, не прибегая к предварительному их разделению. Кроме того, потенциометрическое титрование проводится при отсутствии химического индикатора, что дает возможность исследовать окрашенные растворы. Для проведения потенциометрического титрования необходимым условием является участие какого-либо иона (вводится или выводится из реакционной среды), для которого существует подходящий электрод. Потенциометрическое титрование - это объемноаналитический метод, в котором конец титрования определяется по резкому изменению потенциала индикаторного электрода вблизи точки эквивалентности (ТЭ). [c.97]

Определение методом потенциометрического титрования. Точность потенциометрического метода определения железа равна точности метода [c.448]

В 1960 г. была предложена схема анализа, основанная на прямом потенциометрическом титровании (рис. 4) однако полностью исключить из нее химические методы не удалось [5]. Большое ее достоинство — возможность определения группового состава сернистых соединений во фракциях, выкипающих до 380 °С (в том числе в дизельных топливах). Вначале в образце известными методами определяют содержание общей серы, затем качественно устанавливают присутствие сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. При их наличии освобождают навеску от сероводорода подкисленным водным раствором хлористого кадмия, затем потенциометрически определяют содержание элементарной серы и меркаптанов. Титрование проводят в атмосфере азота. В другом образце, также не содержащем сероводорода, методом потенциометрической иодатометрии находят содержание сульфидной серы. По этой схеме меркаптановую серу определяют титрованием не А ЛЮя, а аммиакатом серебра ([Ag(NHg).2]NOз), не оказывающим влияние на сульфиды. Точность анализа при работе по этой схеме выше, чем по ранее описанным. [c.88]

В отличие от прямой потенциометрии при потенциометрическом титровании нет необходимости измерять э.д. с. гальванического элемента с большой точностью, так как некоторые отклонения от истинного ее значения не могут заметно сказываться на скачке потенциала (обычно равном нескольким десяткам милливольт) и на точности нахождения точки эквивалентности. По этой же причине потенциометрическое титрование нередко можно использовать для необратимых систем. [c.39]

Дифференцированное потенциометрическое титрование смеси слабых кислот или многоосноБНых кислот либо смеси слабых оснований или многокислотных оснований с точностью до 1 % возможно в том случае, если Kl К2, /(2 Кз, Кз Ki >10 , где /( — соответствующие константы диссоциации кислот или оснований (см. книга 2, гл. II, 7). В этих условиях обеспечивается достаточно заметное изменение pH вблизи точки эквивалентности. Примером подобного титрования может служить последовательная нейтрализация фосфорной кислоты до Н2РО4 и HPOJ- [c.42]

Различают три способа потенциометрического титрования прямое, дифференциальное и по второй производной. Последние два способа применяются для увеличения точности определения конечной точки. [c.8]

Кривые потенциометрического титрования, приведенные на рис. 7.24, показывают, что резкость эквивалентной точки в значительной степени определяется природой третичного амина, образую-ш,егося в реакции. Эта зависимость особенно выражена у продукта реакции морфолина со сложными эфирами малеиновой и фумаровой кислот. Кривая 4, относящаяся к этому продукту, показывает, что он является слишком слабым основанием, чтобы его можно было определить визуальным или потенциометрическим титрованием. Низкую основность таких аминов следует объяснить тем, что третичный атом азота находится в а-положении относительно сильной электроноакцепторной группы. Хотя такой кислотный растворитель, как уксусная кислота, повышает основность этих аминов, он усиливает и основность амидов в такой степени, что они начинают мешать титрованию. Все же эти слабые амины удается определить кондуктометрическим титрованием. На рис. 7.25 показаны кривые кондуктометрического титрования аминов, образующихся при реакции морфолина с диэтилфумаратом и ди-(2-этилгексил) малеинатом. В этом случае для определения конечной точки можно воспользоваться кривой титрования, так как по обе стороны от точки эквивалентности кривые титрования прямолинейны. При определении следует пользоваться только точками, лежащими на этих прямолинейных отрезках кривых, пренебрегая точками, лежащими вблизи конечной точки. При этом способе необходимо брать небольшие навески, так чтобы весь объем титранта был не более 20 мл. Так как при каждом анализе необходимо строить отдельную кривую, этот метод трудно приспособить к рутинным серийным определениям. Однако опытными аналитиками при определении чистоты сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот результаты были получены с точностью 0,2%. [c.360]

Определение методом потенциометрического титрования. Точность потенциометрического метода определения железа равна точности метода Циммермана—Рейнгардта потенциометрический метод особенно удобен для определения малых количеств железа. Преимуществом потенциометрического титрования является то, что оно возможно в присутствии восстановителей, например хлорида олова (И) или хлорида ванадия. [c.410]

Кондуктометрическое титрование, наряду с рассматриваемым в разд. X. 4 потенциометрическим титрованием, принадлежит к инструментальным методам химического анализа, которые имеют определенные преимущества перед обычными методами титрования, связанными, например, с применением цветных индикаторов. Эти преимущества заключаются в возможности работать с мутными и окрашенными жидкостями в объективности и часто достигаемой большей точности определения в возможности использования таких реакций, для которых не имеется соответствующего индикатора, и т. д. [c.465]

Потенциометрический метод определения концентрации основан на измерении э.д.с. обратимых электрохимических цепей, построенных из индикаторного электрода и электрода сравнения. Он применяется в двух вариантах 1) прямой потенциометрии, или ионометрии, позволяющей непосредственно определять искомую концентрацию (активность) ионов по потенциалу ионоселективных электродов, и 2) потенциометрического титрования, в котором положение точки эквивалентности (ТЭ) находят по скачку потенциала индикаторного электрода при постепенном добавлении титранта. Выполнение потенциометрического титрования требует специального оборудования, но зато оно значительно превосходит визуальное титрование по точности и воспроизводимости получаемых результатов. Потенциометрическая аппаратура легко совмещается со схемами автоматизации и благодаря этому широко используется для дистанционного управления и производственного контроля. Из двух указанных вариантов потенциометрического метода прямая потенциометрпя проще в экспериментальном оформлении и требует меньше времени на анализ, но по точности она уступает потенциометрическому титрованию. [c.116]

По сравнению с индикаторным титрованием этот метод дает большую точность, позволяет производить титрование окрашенных растворов или титрование при отсутствии подходящих цветных индикаторов. Кроме того, потенциометрическое титрование дает возможность за один прием определять концентрации нескольких веществ. [c.38]

Линеаризация кривых титрования дает возможность снизить ошибку определения. Повышение точности нахождения точки эквивалентности при использовании этого метода связано с тем, что исключается погрешность в определении эквивалентного объема, обусловленная несимметричностью кривых титрования, поскольку эквивалентный объем находят по экспериментальным данным, полученным до точки эквивалентности или после нее. Наиболее часто в практике потенциометрического титрования для линеаризации кривых титрования применяют метод Грана. Математическое описание кривых титрования, предложенное Граном, основывается на двух предположениях [c.249]

Меркаптановая сера. Используется метод потенциометрического титрования азотнокислым серебром (точность анализа 2 ч. на 1 млн.) [10, 11]. [c.19]

Для определения хлористоводородной кислоты, выделяющейся при оксимировании, пользуются потенциометрическим титрованием. Конечная точка титрования не слишком резкая точность определения составляет 2%, иногда достигает 1%. [c.364]

Потенциометрическое титрование тиолов просто в выполнении, обладает хорошей воспроизводимостью и точностью. Авторы проводили потенциометрическое титрование почти во всех системах растворителей, способных растворять и нитрат серебра, и тиолы. В качестве измерительного прибора достаточен обычный рН-метр [c.534]

Известно, что точность кондуктометрического титрования одна и та же как для высоких, так и для низких концентраций вещества. Практически это означает, что для разбавленных растворов методом кондуктометрического титрования можно получить более точные результаты, чем методом потенциометрического титрования. Во многих случаях слабые электролиты легче титровать кондуктометрическим методом, чем потенциометрическим проще оборудование и более надежны системы электродов. [c.146]

Окислительно-восстановительное титрование и полярография в течение последних двадцати — тридцати лет стали важными мего-дами анализа в органической химии. Потенциометрическое титрование основано на прямой пропорциональности между количеством вещества в титруемом растворе и объемом титрующего агента, необходимым для достижения точки эквивалентности (определяется либо потенциометрически, либо при помощи окислительно-восстановительного индикатора). Полярографические же определения основаны большей частью на пропорциональности между током электролиза и концентрацией деполяризатора в растворе. Несмотря на сходство химических основ обоих методов, их возможности и области применения несколько различны. Потенциометрия является без сомнения более точной как в отношении количественного анализа, так и для определения потенциалов (последнее отражается в более высокой точности физико-химических результатов, вычисленных из потенциометрических данных). Например, при потенциометрическом титровании точность определения обычно порядка около десятых долей процента, в полярографии — около 2—3%. Потенциалы измеряются с точностью 1 мв [c.260]

В настоящее время приобретает значение потенциометрическое титрование аминов, точность которого выше, чем в других методах. Его рекомендуется производить 0,01 н. раствором нитрита натрия в присутствии сравнительно большого количества бромистого калия. Концентрация КВг в испытуемом растворе должна отвечать 0,3— 0,4 н. раствору его. Этот метод для многих аминов и некоторых ами-носульфокислот, растворимых в воде или 10%-ной соляной кислоте, дает весьма хорошие результаты. Длительность процесса титрования не может служить препятствием к применению данного мето- да в лабораторном практикуме. [c.290]

Несмотря на то, что точность метода при использовании муравьинокислого гидроксиламина не такая высокая, как метода с применением системы солянокислый гидроксиламин — диметилэтаноламин, его точность выше точности обычных гидроксиламиновых методов. На рис. 13 приведены кривые потенциометрического титрования по этому методу и по методу с применением системы солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин. Благодаря увеличенному скачку потенциала при анализе очищенных веществ по этому методу достигается точность в пределах 0,2%. [c.90]

Точность гидролитических методов несколько увеличивается при так называемом эмпирическом титровании. По этому способу гидроокись бериллия осаждают при pH 8,5 и полученную гидроокись бериллия переводят во фторид при помощи фторида натрия.. Количество выделяющейся по реакции щелочи эквивалентно количеству бериллия в анализируемом растворе и может быть определено потенциометрическим титрованием [425]. Титр кислоты устанавливают по растворам бериллия с известным содержанием путем титрования щелочи, образовавшейся после осаждения Ве(0Н)2 и обработки ее фторидом натрия.. Необходимо раствор титровать медленно, тогда основные соли более полно переходят в гидроокись. В противном случае образуются продукты нестехиометрического состава. В присутствии алюминия необходимо вводить поправку на его содержание. Определению мешают редкоземельные элементы, Zr, U, Th и др. [c.67]

Анализ адсорбционных смол. Адсорбционные смолы и выделенные из них к1 слородные соединения анализируют известными физико-химическими, хроматографическими и спектральными методами. Определяют плотность, показатель преломления, йодное число, элементарный состав средний молекулярный вес, функциональные группы фенольные — бромид-броматным методом [27] карбоксильные и сложноэфирные — титрованием по фенолфталеину карбонильные — с помощью солянокислого гидроксиламина [28] гидроксильные — методом гидрохлорирования или ацетилирования в пиридине [29]. Поскольку адсорбционные смолы имеют темный цвет, для их анализа предпочтительнее пользоваться потенциометрическим титрованием. На основании полученных данных можно с достаточной для дальнейшей работы точностью рассчитать групповой состав кислородных соединений. [c.230]

Другой недостаток двухфазного титрования — использование летучих галоген-со-держащих растворителей. Тенденция к исключению из лабораторной практики хлорированных растворителей привела к разработке потенциометрического метода анализа с использованием нитрат- и П АВ-селективных [17] электродов для определения конечной точки титрования. Данный метод предполагает однофазное титрование, и, во многих случаях, большую точность определения точки эквивалентности. При использовании этого метода возникает новая проблема — содержание анионного ПАВ, определенное потенциометрическим титрованием, может не совпадать со значениями, полученными в случае двухфазного титрования. [c.126]

QOM случае относительная ошибка при надежности 95% была 0,25% в последнем 1,03%. Эта точность сравнительно выше точности результатов анализа при потенциометрическом титровании или при титровании с использованием визуальных индикаторов. [c.65]

Практическую ценность представляет потенциометрическое титрование VV раствором соли вольфрама (V) в среде 7—8 н. соляной или 0,1—8 и. фосфорной кислоты. Метод дает возможность определять с достаточной точностью [9] до 30 мкг V. [c.216]

Метод титрования с биметаллической системой не уступает по точности методу О бычного потенциометрического титрования л имеет преимущество перед последним. Метод в аппаратурном оформлении проще и позволяет быстро выполнять анализ. Метод, можно сказать, с вечными электродами доступен в условиях любой производственной лаборатории. [c.43]

Специальные методы титрования. В литературе описано несколько специальных способов, способствующих более удобному и быстрому проведению некоторых потенциометрических титрований. Многие нз них ценны только для ограниченного числа реакций, и ни один из них не дает точности, превышающей точность обычных методов титрования. Рассмотрим кратко некоторые из этих методов. [c.160]

Эл. Шами [489] разработал метод потенциометрического титрования уранил-хлорида раствором r lg. Стандартный раствор r la приготовляли электролитически по методике, описанной ранее [511]. Индикаторным электродом служила платиновая проволока ( =0,3 мм), впаянная в стеклянную трубку в качестве электрода сравнения использовали насыщенный каломельный электрод. Титрование проводили в атмосфере инертного газа ( Og). Было исследовано влияние температуры, кислотности среды и комплексующих кислот (щавелевой, лимонной) на точность определения урана. Авторы рекомендуют проводить титрование уранил-хлорида раствором r Ig в 8 AI растворе НС1 при нагревании до 90—70 . Щавелевая, винная и лимонная кислоты (0,1 М) Не мешают. [c.217]

Автоматическая система непрерывного определения органических веществ в воде основана на обработке воды окислительной смесью (КгСг2О7—Ag2SO4— H2SO4).. Образующаяся СО2 анализируется кондуктометрическим методом. В оставшейся жидкой части определяется ХПК потенциометрическим титрованием. Точность определения—16% [15]. [c.16]

Если титровать с индикатором с помощью прибора, регистрирующего пзменение окраски, можно достичь точности определения pH до 0,05 pH, т. е. точность индикаторного титрования приближается к точности потенциометрического титрования. Но обычно точность потенциометрического установления точки эквивалентности по крайней мере в 10 раз выше точности визуального индикаторного определения. Это всегда нужно иметь в виду при выборе метода оценки конца титрования. Так как потенциометрическое титрование сложнее индикаторного, нет смысла переходить к потенциометрическому титрованию, если условия титрования таковы, что обеспечивают значительное изменение концентрации ионов в точке эквивалентности. [c.444]

Несмотря на сравнительную слояатость аппаратурного оформления метода потенциометрического титрования, сравнительные испытания показали, что данные, получаемые последним методом, не намного превосходят по точности результаты, получаемые обычными способами, онисанными выше. [c.453]

Дифференциальный метод Каванаг основан на нахождении о ьема раствора титранта, затраченного на реакцию с определяемым веществом, не по скачку потенциала в к.т.т., как это обычнц. принято в потенциометрическом титровании, а по величине йЕ = З.Д.С.2 - э.д.с.1, где э.д.с. и э.д.с.2 - последовательно измеренные значения э.д.с. цепи в двух близлежащих точках титрования, полученных до достижения т.э. Обязательным условием метода является измерение этих значений э.д.с. с большой точностью и лишь после установления строго постоянной величины индикаторного электрода. Каждое деление шкалы потенциометра должно отвечать точно 1 мВ (точная компенсация с элементом Вестона). Необходимо также, чтобы ионная сила титруэмого раствора оставалась практически неизменной при внесении очередной порции титранта. Поэтому метод пригоден для определения либо в сильно разбавленных растворах (т.е. малых концентрациях веществ, что является <его преимуществом), либо после предварительного значительного разбавления испытуемого, раствора. [c.176]

Количественное определение тиолов можно проводить аргентометрически. Хорошей воспроизводимостью и точностью обладает прямое потенциометрическое титрование тиолов раствором нитрата серебра [c.824]

Из. приведенных выше методов определения меркаптановой серы наибольшая точность, согласно [135], достигается при амперометрическом титровании азотнокислым серебром. Средняя относительная ошибка определения при использовании этого метода + 0,2%, в то время как при потенциометрическом титровании азотнокислым серебром она достигает 6,4%, а при полярографическом составляет 1,4%. [c.155]

Основными достоинствами метода потенциометрического титрования являются высокая точность и возможность проводить определения в разбавленных растворах, в мутных и окрашенных средах, а также определять несколько веществ в одном растворе без предварительного разделения. Значительно расширяется область практического применения потенциометрического титрования при использовании неводных растворителей. Они позволяют анализировать многокомпонентные системы, которые в водном растворе определить не удается, провести ан1лиз веществ, нерастворимых или разлагающихся в воде, и т. д. Потенциометрическое титрование легко может быть автоматизировано. Промышленность выпускает несколько типов автотитраторов, использующих потенциометрические датчики. [c.242]

Количественное содержание меркаптанов определялось методом потенциометрического титрования в спиртобензольном растворе азотнокислым серебром в растворе изопропилового спирта [183]. Метод этот позволяет количественно определять иеркаптаны в присутствии элементарной серы, сероводорода и сульфидов. Методика обеспечивала определение содержания меркаптанов в смеси с точностью до 0,001%. [c.403]

Другим важным элементом титрования, от которого зависит точность измерения, является метод определения конечной точки. В методах титрования, которые рассматриваются ниже, использовались главным образом потенциометрические способы определения эквивалентной точки при нулевом токе, а также окислительно-восстановительные индикаторы. Небольшое применение нашли методы потенциометрического титрования при заданном токе с двумя поляризованными электродами и совсем не использовались методы потенциометрического титрования при заданном токе с одним поляризованным электродом и метод амперометрического титрования при постоянном напряжении с двумя поляризованными электродами [82], Последние три метода имеют простое аппаратурное оформление и могут иметь серьезные преимущества в определении конечной точки для малообра.-тнмых систем. [c.180]

С целью повышения точности определения применяют потенциометрическое титрование, используя рН-мегр. Отмеряют 5 мл испытуемого раствора, добавляют 5 мл 0,1 н. раствора СНзСООНа и 5 мл 95—96%-ного раствора этилового спирта. Титруют 0,1 н. раствором СН3СООН до появления осадка белка, и pH, при котором появился осадок, считают изоэлектрической точкой (константой) белка. [c.37]

Для анализа нефтепродуктов, наряду с рентгенофлуоресцентным анализом, применяют потенциометрическое титрование и фотометрический метод. При этом окончательной стадии хода определения предшествует разложение броморганических соединений действием динатрийдифенила [402, 745]. Однако сложность следующей затем подготовки проб к непосредственному определению брома снижает практическую ценность обоих методов, хотя они обеспечивают несколько более высокую точность, чем рентгенофлуоресцентный анализ. [c.166]

Во многих случаях потенциометрического титрования про исходит более или менее резкий скачок потенциала индикатор ного электрода в точке конца титрования. Это, с одной стороны дает возможность с большой точностью по величине э. д. с фиксировать точку конца титрования, но, с другой стороны выдвигает на первый план проблему предотвращения перети тровывания. Относительно медленное установление потенциала большинства индикаторных электродов, а иногда и замедленное протекание реакции, вынуждает резко замедлять титрование при приближении точки конца титрования. Замедление титрования осуществляется различными способами и требует спе- [c.139]