Крутизна электродной функции

Крутизна электродной функции [c.713]

Методом построения градуировочного графика определяют следующие основные параметры электрода 1) область прямолинейной концентрационной зависимости потенциала 2) угловой коэффициент наклона прямой = /(рс,) — крутизну электродной функции (5) 3) коэффициенты селективности относительно различных ионов 4) время отклика электрода, т. е. время достижения равновесного или стационарного потенциала. [c.112]

Метод стандартных серий принципиально не отличается от метода получения градуировочного графика, используемого при стандартизации и калибровке электрода с целью установления тех или иных его параметров. Для построения градуировочного графика используют стандартные растворы со все возрастающей концентрацией определяемого иона и постоянным содержанием индифферентного сильного электролита (для поддержания неизменной величины ионной силы раствора) при условии, что не нарушается прямолинейная зависимость э.д. с. от логарифма активности (концентрации) определяемого иона. Метод стандартных серий делает возможным применение электродов, не обладающих теоретическими характеристиками, так как он предусматривает лишь установление их эмпирических величин (например, крутизны электродной функции). [c.115]

Однако точка максимального наклона кривой потенциометрического титрования достаточно часто не соответствует точке эквивалентности. Это происходит в тех случаях, когда определяемые ионы и ионы титранта имеют различные заряды, т е. стехиометрия реакции отличается от соотношения 1 Г Точка максимального наклона -образной кривой находится с той стороны от точки эквивалентности, где в избытке присутствует ион с меньшим зарядом. Ошибка титрования возрастает при увеличении произведения растворимости осадка в осадительном титровании, при уменьшении силы кислоты или основания в кислотно-основном титровании и при уменьшении прочности комплексов в комплексонометрическом титровании. Несовпадение точки эквивалентности и точки максимального наклона наблюдается также тогда, когда индикаторный электрод обратим лишь к одному из титруемых ионов или крутизна электродных функций к титруемому иону и иону-титранту различна. [c.248]

Крутизна электродной функции сенсоров ХС-Ре и ХС-Сг(У1) является нелинейной величиной и составляет 15-50 тУ/рХв зависимости от концентрации определяемых ионов. [c.718]

Прямая потенциометрия является наиболее простым методом определения, но обладает рядом недостатков. В частности, она позволяет определять только свободные ионы, требует постоянного контроля за величиной стандартного потенциала и крутизны электродной функции, кроме того, желательно, чтобы стандартные растворы имели фон, близкий по составу фону исследуемой пробы фон же часто либо неизвестен, либо меняется от пробы к пробе, а добавление какого-либо буфера может привести к большим ошибкам в определении особенно низких концентраций из-за присутствия в реактивах следов определяемого вещества или мешающих ионов. [c.724]

Идеальные условия для применения этого метода возникают тогда, когда в процессе измерения а) коэффициенты активности не меняются, б) количество свободных, незакомплексованных ионов остается постоянным, в) крутизна электродной функции не меняется, г) величина диффузионного потенциала постоянна. И хотя условия трудно выполнимы в принципе, однако на практике можно добиться, чтобы эти изменения были незначительны. [c.724]

Необходимость точно знать величину углового коэффициента (что не всегда возможно) ограничивает возможности применения ММД по Грану. Недавно Ли [162] предложил способ построения графика Грана при неизвестной крутизне электродной функции. Опуская математические выкладки, приводим конечную формулу [c.729]

Предварительно вымоченный в течение суток в 10 М растворе нитрата меди медный электрод перед началом измерений отмывают дистиллированной водой до потенциала 50—80 мВ. Крутизну электродной функции 5 проверяют, измеряя потенциал электродов в двух стандартных растворах нитрата меди(II) со значением рСи 4,0 и 5,0 при температуре 20 2° С. Если 5 = 28 + 2 мВ/рСи, электрод пригоден к работе. Первые два дня ежедневно проверяют крутизну электродной функции, а при последующей эксплуатации 1 раз в неделю. [c.131]

Метод определения Ве заключается в том, что к серии эталонных растворов, содержащих NH+F в концентрации 10 — 10 М, ацетон и ацетатный буферный раствор, прибавляют испытуемый раствор, содержащий 0,027—900 мг Ве . Затем в полученных смесях измеряют потенциал фторидного электрода и строят график зависимости A /ApF от pF, по максимуму на этом графике находят [F ], соответствующую V2 концентрации Ве в анализируемом растворе. Зависимость функции АЕ/Ар от pF, построенная по результатам измерений, имеет экстремальный характер, так как изменение крутизны электродной функции F-электрода (Af/ApF) в областях избыточных концентраций Ве и F незначительно и только в области стехиометрических соотношений их концентраций наблюдается ее резкое изменение [32]. [c.170]

При определении содержания примесей в растворах с переменной концентрацией электролитов следует использовать метод стандартных добавок. Для выполнения анализа с возможно большей точностью предварительно определяют крутизну электродной функции. Затем измеряют потенциал электрода в анализируемом растворе, вводят в него одну или несколько порций эталонного раствора и каждый раз измеряют новое значение потенциала индикаторного электрода. Если объем стандартного раствора пренебрежимо мал по сравнению с объемом анализи- [c.179]

Для правильности нахождения точки эквивалентности (ТЭ) чрезвычайно важно абсолютное значение 5. На рис. 1.2 приведен общий вид интегральных кривых титрования в двух предельных случаях (а) — индикаторный электрод обратим к титруемому иону и титранту, причем крутизна электродной функции одинакова в обоих случаях (кривые / и 2) и (б) — индикаторный ион обратим только к одному иону А (кривые 1 и 2), т. е. [c.9]

В основе ионометрии лежит уравнение Нернста, связывающее потенциал индикаторного ионоселективного электрода с активностью или концентрацией потенциалопределяющего иона. Линейность этой функциональной зависимости и постоянство крутизны электродной функции положены в основу прямых [c.71]

Как видно из уравнений (4.10) и (4.11), значение Сх можно найти только при условии, что крутизна электродной функции 5, найденная по серии градуировочных растворов 5 = Д /А(—lg ), остается постоянной при выполнении анализа. Однако это требование, как правило, не выполняется. Флуктуация значений 5 во времени, зависимость ее от концентрационного диапазона и температуры анализируемого раствора вносят существенный вклад в погрешность прямого потенциометрического анализа, выполняемого методом добавок. [c.76]

Жидкостной бро.мид-селективный электрод, наготовленный на основе нитробензольного раствора кристалличесиаго фиолетового (5- Ю М) имеет прямолинейный участок градуировочного графика при относительно больших концентрациях от 10 до 10 моль/л. Описанный ранее электрод с мембраной из раствора бромида ртути в трибутил-фосфате имеет значительно меньшнй предел обнаружения (рВг=4,5), но в области больших концентраций (рВт=4—2,5) наблюдаются отклонения от линейности и Появление катионной функции [1]. Лучшими характеристиками обладает электрод со смесью кристаллического фиолетового (5-10- М) и бромида ртути (нас.) в нитробензоле в качестве мембраны. Линейность градуировочнаго графика сохраняется в пределах рВт от 2 до 5,5, предел обнаружения рВг р =5,7, крутизна электродной функции 45 м В/рС, коэффициент селективности к хлоридам, определенный методам смешанных растворов, равен 0,01. Присутствующие в растворе ионы калия, кальц(ия, бария, М агния, меди, железа, хро.ма не оказывают влияния на электродный потенциал. [c.28]

Учесть влияние на крутизну электродной функции состава анализируемого раствора и в некоторой степени нивелировать флуктуацию значений 5 удается, применяя следующий прием в измерительную ячейку помещают известный объем анализируемого раствора, к которому добавлено небольшое количество определяемого иона (первое измерение потенциала ,) в этот раствор вводят добавку (измеряют 3) и затем — равную по объему добавке аликвоту анализируемого раствора (измеряют 3) [Заявка 2157438, Великобритания, МКИ О 01 N 27/46, НКИ С 01 N. 1А, 1985]. [c.76]

Аналогичный метод многократных добавок был разработан для определения фторида в модельных растворах и реальных препаратах, содержащих соли магния или бария и лимонную кислоту (табл. 4.2). Для сравнения вариантов метода добавок по экспериментальным данным рассчитывали методом одной добавки значение Сх и методом многократных добавок с применением ЭВМ — значения крутизны электродной функции S, сумму нормального и диффузионного потенциалов Eq и концентрацию фторида Сх (для удобства Сх выражена в единицах объема добавляемого раствора NaF). Сравнение значений погрешности результатов анализа, найденных двумя этими методами, указывает на несомненное преимущество второго метода анализа, погрешность которого практически во всех случаях ниже погрешности метода одной добавки. Несколько различаются также значения Eq и S, найденные в двух вариантах метода добавок, что связано со снижением погрешности за счет усреднения потенциала электрохимической ячейки и учета флуктуаций значений Е и S. Расчет значений Ец и Сх проводили по приведенной ниже программе, составленной на языке БЕЙСИК (табл. 4.3 и 4.4). [c.78]

Крутизна электродной функции, определяющая чувствительность химического сенсора, — это параметр, выражающий связь между величинами ЭДС и логарифма кон-ценрации (активности) определяемого вещества (рис. 6.4). Нернстовский угловой коэффициент наклона зависит от температуры при 25 °С и десятикратном изменении активности определяемого иона, он равен 59,16 мВ для однозарядных ионов и 29,58 мВ для двухзарядных ионов. Однако обычно угловой коэффициент наклона меньше теоретического значения, что обусловлено присутствием мешающих примесей или старением жидкостного электрода. Угловые коэффициенты наклона, величины которых превьшхают теоретическое значение, наблюдаются довольно редко они указывают на то, что при измерениях происходит больше одного электродного процесса (см. уравнение Нернста). [c.713]

Флуктуацию во времени значений крутизны электродной функции подтверждают расчеты S в виде функции Af/Ai—- Ig ), найденные для шести пар экспериментальных точек на градуировочном графике при измерении потенциала фторидного ионо- [c.78]

Наряду с прямыми потенциометрическими методами, когда для определения различных ионов применяют обратимые к ним ионоселективные электроды, в ионометрии широко используют косвенные методы анализа. Применение их наиболее эффективно в анализе полизарядных ионов, так как в этом случае удается решить проблему ионометрического определения последних. Электроды на полизарядные ионы, как известно, характеризуются меньшими по сравнению с электродами на однозарядные катионы и анионы значениями крутизны электродной функции [теоретическое значение 5=2,ЗЯТ/ п,Р) при 25 °С для однозарядных ионов 59,16, для двухзарядных — 29,58 и для трехзарядных — 19,72 мВ], большими временами отклика и меньшей селективностью. Замена прямой функциональной зависимости = /[М ] или более сложной, когда измеряется [c.13]

Нивелировать влияние на результат анализа вариантности значения произведения растворимости осадка, образования комплексов с переменной стехиометрией и флуктуации крутизны электродной функции удается, применяя способ титрования до определенного значения потенциала [А.с. 1054779 СССР, МКИ G 01 N 27/46, 1983] [68, 69]. Положительный эффект достигается за счет того, что для расчета концентрации анализируемого иона используются результаты титрования, полученные в условиях значительного избытка титруемого иона, превосходящего равновесную концентрацию этого иона, вычисленную из значения произведения растворимости осадка или из значения константы комплексообразования образующегося при титровании соединения. При этом зависимость потенциала электрода от концентрации титруемого иона измеряется в оптимальном интерВ але, где флуктуация крутизны электродной функции минимальна. Высокие значения остаточной концентрации титруемого иона делают пренебрежимо малым вклад в его суммарную концентрацию растворимости осадка и образования комплексных соединений, стехиометрия которых отличается от стехиометрии основного продукта реакции титрования. Примером такого способа анализа может служить титрование фторидов щелочных металлов и аммония солью лантана до остаточной концентрации фторида, равной (4 -5) -10 Л1 [c.93]

Однако определение концентрации бромид-ионов непосредственно по величине Е затруднено тем, что значение Е зависит от ионной силы раствора и ряда других факторов и не всегда известно, а крутизна электродной функции Ь не соответствует строго теоретическому значению д = 2, НТ1Р. Кроме того, значения Ь и особенно Е со временем могут меняться. Поэтому для определения концентрации бромид-ионов с помощью бромид-селективного электрода последний вначале градуируют по стандартным растворам бромида калия при выбранной постоянной ионной силе раствора, строя градуировочный график в координатах —1д Такой график должен представлять [c.244]

В качестве активных компонентов мембран для определения нитрат-ионов используются также четвертичные аммониевые и фосфониевые соли. Электроды характеризуются крутизной электродной функции, близкой к теоретической, в диапазоне концентраций от 10 до 10 моль/л. Коэффициенты селективности по отношению к ионам СГ, NO2 , 804 не превышают 10 . Ионообмен-ники на основе солей тетраалкиламмония находят применение для изготовления хлоридных электродов. В качестве органического катиона в них используется диметилдистеариламмоний. Электроды можно применять для измерения активности ионов хлора в присутствии сульфид-ионов, которые оказывают значительное влияние на показания твердых хлоридных электродов. Основные [c.204]

М раствора NaNOs, дистиллированной воды и 0,01 — 1 М растворов NaOH сульфидсеребряный электрод чувствителен к обеим сосуществующим формам сульфидов — сульфид- и гидросульфид-ионам, причем в граничных условиях при pH 13 и 5,5, где доминируют либо сульфид-ион (pH 13, 14), либо гидросульфид-ион (pH 5,5), крутизна электродной функции практически отвечает теоретической и равна 31 мВ на порядок и 60 мВ на порядок [c.126]

Методика определения свинца и кадмия при их совместном присутствии основана на использовании мультиэлектродной системы по числу мешающих ионов (РЬ и d). Основным условием применения данной методики является наличие ионселективного электрода с хорошими характеристиками и ориентировочных сведений об их коэффициентах селективности. Для описания функции каждого электрода в присутствии мешающих ионов используют регрессионную модель. Коэффициенты корреляции рассчитывают на основе факторного планирования эксперимента. Зная коэффициенты корреляции, крутизну электродной функции и принимая во внимание, что концентрация ионов в анализируемом растворе может изменяться в диапазоне, для которого определены коэффициенты корреляции, по программе для мини-ЭВМ легко определить неизвестные концентрации соответствующих ионов в анализируемом растворе. Такой подход позволяет рассчитывать не только коэффициенты корреляции ( а,) и крутизну электродной функции, но и оценить погрешности их определения и соответственно погрешности определения свинца и кадмия [1]. [c.138]

Прямую потенциометрию широко используют для определения малых и ультрамалых концентраций. Большое число работ посвяшено методу градуировочной кривой, когда концентрацию определяемого иона в анализируемом растворе находят по градуировочному графику, построенному по серии эталонных растворов, по составу, возможно, меньше отличающихся от анализируемого раствора. Дрейф потенциала электрода нельзя не учитывать при использовании этого метода измерения, поэтому через каждые 10 определений необходимо строить новый градуировочный график [66]. Теоретическая оценка воспроизводимости потенциометрических измерений при калибровании электрода лишь по двум стандартным растворам показала, что ошибка измерений в этом случае за счет погрешности определения крутизны электродной функции меньше погрешности, вносимой измерительным прибором. При п 5 и п=0,95 относительное стандартное отклонение составляет 4—6 %. [c.179]

Преобразуя правую и левую части уравнения и заменив 2,3RT/nF значением крутизны электродной функции S, приходим к выражению [c.180]

Гипотетический ионоселективный электрод на пятизарядный ион должен характеризоваться крутизной электродной функции, равной 12 мВ/рМ, а значит, и погрешностью в пять раз большей, чем погрешность определения однозарядных ионов. Поэтому представляет интерес метод потенциометрического определения N5 + титрованием хлоридом тетрафенилфосфония (ТФФ+) с ТФО -селективным электродом. В области концентраций ТФФ+ 5 10 —1 10 М угловой коэффициент электродной функции составляет 58 мВ/рТФФ . Относительное стандартное отклонение при определении 5—10 мг составило 0,0026. [c.18]

Такой прием был использован при определении Ag" и 5СЫ в дицианоаргентатно-роданидных электролитах серебрения [25]. Для определения дицианоаргентат-ионов использовали пластифицированный ионоселективный электрод на основе четвертичного фосфониевого основания [Ag (СК) ]-тетрадецилфосфоний с пределом обнаружения 5,25-10 М Ag( N)2 и крутизной электродной функции, близкой к теоретической при pH=6,5— [c.34]

Лучшими аналитическими характеристиками обладает электрод, обратимый к Na" , мембраной которого является 0,5—8,5%-й раствор Na-соли 1,10-бис (бензилгидроксикарбонил-1 -пропил) -1,10-диаза-4,7,13,16-тетраоксациклооктадекана в дихлорэтане [А.с. 1247739 СССР, МКИ G 01 N 27/30, 1986]. Срок работы электрода неограничен, крутизна электродной функции 56,6 мВ/pNa, электрод обладает высокой селективностью к Na+ в присутствии одно- и двухзарядных катионов. [c.101]