Структура водных растворов неэлектролитов

Зависимость вязкости водных растворов указанных неэлектролитов от их концентрации также имеет максимум (рис. 4.19), который тем выше и круче, чем ниже температура. Повышение вязкости и наличие максимума означают, что неэлектролит упрочняет структуру жидкости. Упрочнение структуры связывается с последовательным заполнением структурных полостей в воде. Комплексы менее подвижны по сравнению с образующими их частями. При повышении концентрации неэлектролита комплексы интенсивно разрушаются. С этими представлениями согласуется наличие максимума энергии активации вязкого течения водных растворов неэлектролитов (рис. 4.20), хотя он обнаружен при несколько мень- [c.422]

Чтобы ввести необходимую терминологию, следует коснуться особенностей некоторых моделей, подробно обсуждаемых ниже. Следуя Энгелю и Герцу [267], рассмотрим неполярный неэлектролит в водном растворе. Множество экспериментальных данных указывает на усиление упорядоченности окружающей структуры растворителя вокруг молекул растворенного вещества и ограничение либрационно-го движения молекул воды вблизи неполярных молекул. Влияние растворенного вещества часто называют структурированием, гидрофобной гидратацией, гидратацией второго рода, а также в связи с некоторыми предположениями о природе индуцированных структурных изменений этот эффект называют также образованием айсбергов, В настоящей книге использован термин "гидрофобная гидратация". Если молекулами неэлектролита постепенно сообщать некоторый заряд, [c.217]

Такие эксперименты дают ценные сведения о свойствах растворов электролитов, по теоретическая интерпретация этих результатов чрезвычайно трудна, поскольку присутствие неэлектролита в водном растворе электролита изменяет не одно свойство жидкости (например, диэлектрическую проницаемость), но почти все ее параметры, влияющие на перенос электричества. Растворенный неэлектролит изменяет структуру жидкости (разд. 1.4.1), а также модифицирует влйкние электрического поля ионов на окружающие их молекуль1. Изменяется первая сольватная оболочка (первичная сольватация) иона, поскольку электрическое поле ионных зарядов притягивает не только молекулы воды, но также и дипольные молекулы неэлектролитов, которые тем самым замещают часть молекул воды вокруг иона. [c.410]

Чтобы определить числа гидратации катиона и аниона порознь независимо от разности чисел переноса катиона и аниона, е делая произвольных допущений, Эрдеи-Груз и сотр. [35] изучали диффузию электролитов в водных растворах, содержащих неэлектролит в первоначально ра)Вномер-ной концентрации. Если ионы в своих оболочках не переносят молекул неэлектролита, а только воду, то сумму чисел гидратации катиона и аниона можно вычислить из изменения концентрации неэлектролита, вызванного электролизом. Из этих данных и из разности чисел гидратации, полученной на основе экспериментов по переносу, можно без произвольных предположений вычислить число переноса катиона и аниона порознь. Однако Эрдеи-Груз и сотр. показали, что ионы переносят при миграции не только молекулы воды, но и молекулы неэлектролита. При измерении концентрационных изменений, вызванных диффузией электролитов в растворах различных неэлектролитов, было обнаружено, что ионы переносят молекулы неэлектролита в значительном количестве (подробнее см. разд. 3.3.3). В работах [36 и 37а] также констатирован перенос ионами неэлектролита имеющиеся представления о структуре растворов и механизме переноса тока позволяют это объяснить. Действительно, молекулы неэлектролитов, растворенных в воде, содержат полярные группы или атомы и сами, подобно молекулам воды, являются диполями. Они, кроме того, могут оказаться способными к образованию водородных овязей. Таким образом, молекулы неэлектролита могут связывать и ионы, и молекулы воды. [c.552]

Подобные данные позволяют утверждать, что экзотермический эффект смешения в области малых содержаний изучаемых неэлектролитов в водных растворах связан с образованием квазиклатратных структур в этих растворах. Однако относительные вклады в энтальпийный эффект смешения от процессов образования Н-связей вода —неэлектролит и клатратообразования пока не поддаются оценке. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология