Кинетика окисления смесей веществ

Разнообразие проблем катализа, решаемых с использованием импульсного микрокаталитического метода, привлекает к нему внимание исследователей, однако не во всех случаях он может быть применен. В частности, при исследовании процессов с высококипящими веществами возникают затруднения с дозировкой и варьированием скорости потока. Затруднение в дозировке нафталино-воздушной смеси при исследовании кинетики окисления нафталина на окиснованадиевом катализаторе в нестационарном состоянии были устранены введением в практику метода мгновенного ввода контакта в реакционную смесь [10]. Согласно предлагаемой методике, в заданных условиях опыта катализатор быстро вводили в поток реакционной смеси и исследовали кинетику процесса при минимальном времени контакта реагирующей смеси и катализатора. [c.155]

Вант-Гоффа [126], пишет При ее чтении возникает такое ощущение, будто его (т. е. Вант-Гоффа) больше интересовали причины ненормального хода реакции, выяснение причин возмущающего действия, чем дальнейшее углубление представлений о нормальном течении, которое он считал в сущности самоочевидным... . Вант-Гофф уделяет в 3 раза больше места ненормальному поведению реакции [355, с. 7]. Именно Вант-Гофф стал изучать скорости превращения в системах, ставших позднее классическими объектами для исследования критических явлений, прежде всего в реакции окисления водорода ( влажная гремучая смесь ). Именно Вант-Гофф особое внимание обращал на химическую индукцию или первоначальное ускорение . Следует отметить, что развитию химической кинетики предшествовало открытие катализа — резкого изменения скорости превращения под действием особых веществ — катализаторов (И. В. Деберейнер, Г.Деви). Понимание катализа как специфического феномена несомненно способствовало повышению внимания к критическим явлениям [c.19]

Кинетика и катализ реакции. Гомогенное радикально-цепное окисление состоит из стадий зарождения, продолжения, обрыва и вырожденного разветвления цепи. Первичное образование радикалов при окислении происходит при добавлении в смесь инициаторов (гидропероксиды и пероксиды, 2,2-азо-быс-изобути-ронитрил в жидкой фазе HNO3, N0 и НВг в газовой фазе), за счет автоокисления органического вещества или при взаимодействии кислорода с катализатором [c.348]

Можно создавать в системе и атомы водорода, хотя получение их путем фотодиссоциации молекулярного водорода является делом большой экспериментальной трудности, так как спектр сплошного поглощения водорода лежит в далекой ультрафиолетовой области. Эта задача была, однако, решена иным способом ( ). Если смесь водорода и паров ртути облучать светом ртутной дуги (к = 2537 А), то образующиеся при этом возбужденные атомы ртути при столкновении с молекулярным водородом расщепляют последний на атомы. Эти атомы и были использованы для инициирования реакции окисления водорода. Такого рода реакции, которые при добавлении светопоглощающего вещества становятся чувствительными к излучению в спектральной области этого вещества, обычно называют сенсибилизированными. При этом считается, что добавляемые вещества не претерпевают сколько-нибудь заметного изменения в ходе реакции и не влияют на кинетику основного процесса. [c.160]

Литература, посвященная окислению углеводородов в газовой фазе, позволяет заключить, что до сих пор нет работ, в которых по всему ходу реакции был бы сведен баланс между израсходованными исходными и накапливающимися промежуточными и конечными веществами. Причипои этого является большая трудность анализа реагирующей углеводородо-кислородпой смеси. Даже для пропана (относительно простого углеводорода) смесь, возникающая при его окислении, состоит из 15 веществ. Отсутствие же сходящегося баланса пе дает возможности установить для основных стабильных промежуточных веществ их истинную кинетику образования, не искаженную дальнейшим окислением. Результатом этого и является невозможность придания радикально-цепной схеме элементов количественного характера. [c.89]