Давление высококипящих веществ

Наиболее известным примером метода перегонки в парах носителя является перегонка высококипящих веществ с водяным паром. Носитель вводят в паровую фазу, во-первых, чтобы извлечь из нелетучего кубового остатка более летучие компоненты смеси, и, во-вторых, чтобы снизить температуру кипения и смягчить термический режим перегонки. При этом достигаются условия, близкие к тем, которые имеют место при вакуумной перегонке. Давление паров летучего вещества меньше, чем общее давление системы р. Разность р — р соответствует парциальному давлению водяного пара Ра- При вакуумной перегонке по мере уменьшения содержания легколетучего компонента в кубе необходимо либо увеличить температуру, либо повышать вакуум. При перегонке с водяным паром требуется лишь постепенно увеличивать расход водяного пара [2]. [c.294]

Для перегонки высококипящих веществ вместо воды можно взять этиленгликоль или глицерин, которые как растворители похожи иа воду и с большинством органических веществ не смешиваются. При употреблении глицерина лучше вести перегонку при пониженном давлении. [c.30]

Выводы из этих статистических исследований состава нефтей соответствуют результатам новейших исследований Смита [46], который обнаружил в осадках позднейшего времени малые количества высококипящих веществ, по-видимому, углеводородов, нелетучих при температуре 50° и давлении 2 мм рт. ст. В полном противоречии с выводами Смита находится гипотеза о том, что нефть образуется в современных несцементированных илах или в других осадках и что длительность этого процесса не измеряется миллионами лет, как это следует из других данных. Статистические исследования состава, как будет показано ниже, имеют важное значение для оценки роли фактора времени и температуры. Установление присутствия сравнительно малых количеств хлорофилловых порфиринов во многих нефтях, а также в битуминозных сланцах имеет важное значение. [c.80]

Описанный Смитом и Мензисом [42] изотенископ благодаря применению вспомогательного манометра и буферной емкости позволяет определять давление насыщенных паров для высококипящих веществ, причем получаются относительно хорошие результаты. Рис. 36 иллюстрирует устройство прибора, усовершенствованного Шубертом. При работе этого прибора очень важно, чтобы во вспомогательный (О-образный) манометр 2 перегналось нужное количество исследуемого вещества. Кроме того, необходимо с помощью крана так отрегулировать вакуум в буферной емкости (на рисунке не показана), присоединенной к патрубку 4, чтобы показания вспомогательного манометра 2 установились на нулевой отметке. Тогда главный манометр (присоединенный к буферной емкости) покажет давление паров исследуемой жидкости, установившееся в левом колене вспомогательного манометра 2. Изотенископ размещен в термостатирующем кожухе 5, что обеспечивает равенство температур, при которых находятся манометр 2 и шарик 1 с исследуемой жидкостью. [c.59]

Заключительная стадия состоит в ректификации, которую ведут в разной последовательности. Чаще всего вначале при обычном давлении в колонне 8 отгоняют ацетон, затем при пониженном лавлении отделяют в колонне 9 смесь высококипящих веществ (фенольная смола), остающуюся в кубе, от более летучих продук-тэв, включая фенол. От этой фракции в колонне 10 отгоняют а-метилстирол и остатки изопропилбеизола (углеводородная фракция) и в колонне 11 — фенол, оставляя в кубе дополнительное количество фенольной смолы. [c.378]

Герике [12] и Кекуле [13] нашли, что дифенилсульфон превращается при действии серной кислоты в бензолсульфокислоту и поэтому, подобно сульфированию, образование сульфона является обратимой реакцией. В технике достигают превращения в бензолсульфокислоту выше 80% взятой серной кислоты. Этот метод сульфирования применим и к другим летучим углеводородам, например к толуолу и ксилолам. В случае высококипящих веществ можно удалять образующуюся воду посредством вспомогательной не реагирующей с серной кислотой жидкости [14] (нанример, четыреххлористого углерода) или инертного газа (например, углекислоты). Если сульфируемое вещество, например бензолсульфокислота, нелетуче, реакцию можно провести под уменьшенным давлением [15], с тем чтобы вода отгонялась. Другим методом поддержания концентрации серной кислоты на достаточном уровне для продолжения хода реакции является пропускание в реакционную смесь серного ангидрида, связывающего воду по мере ее образования [16а]. Сульфирование ускоряется в присутствии фтористого бора [16в] и фтористого водорода [16г]. Выделить бензолсульфокислоту из реакционной смеси можно путем непрерывной экстракции ее бензолом [166]. [c.11]

При перегонке высококипящих веществ, нерастворимых в воде, с водяным паром температура кипения смеси должна быть ниже температуры кипения воды при данном давлении. Таким образом, прн давлении, равном 1 атм, температура перегонки будет ниже 100° [c.481]

Процессы ректификации осуществляются периодически или непрерывно при различных давлениях при атмосферном давлении, под вакуумом (для разделения смесей высококипящих веществ), а также под давлением больше атмосферного (для разделения смесей, являющихся газообразными при нормальных температурах). [c.483]

Интересно проявляется влияние пониженного давления на ВЭТТ и на ее зависимость от скорости потока газа-носителя при анализе высококипящих веществ. Из рис. У.8 видно, что при переходе от атмосферного давления к пониженному угловой коэффициент правой ветви кривой Я(а) сводится к нулю. Это позволяет увеличивать скорость потока газа-носителя, не опасаясь снижения эффективности колонки, и таким путем ускорять процесс разделения. [c.136]

Законы Вревского широко используются на практике. Так, согласно первому закону, при понижении давления разница между составом пара и составом жидкости увеличивается (см. рис V. 11), а значит облегчается и разделение компонентов смеси. Поэтому перегонку некоторых растворов, особенно высококипящих веществ, иногда целесообразно проводить в вакууме. С помощью второго закона Вревского можно приближенно рас- считать, как надо повысить или понизить давление над раствором, чтобы добиться исчезновения в системе азеотропа, не поддающегося разделению обычными методами. [c.278]

Для тонкой очистки применяют также повторную конденсацию при температуре жидкого азота с откачиванием при давлении 10 им рт. ст. Более высококипящие вещества отбрасывают при каждой дистилляции и используют среднюю фракцию (ом. стр. 313). [c.344]

Содержимое газометра хорошо перемешивают, измеряют объем газа в нем, одновременно отмечая давление и температуру окружающей среды. Газометр присоединяют к крану-дозатору хроматографа, отбирают пробу и анализируют при условиях, рекомендуемых для определения легколетучих. На полученных хроматограммах замеряют площади пиков компонентов, в том числе и воздуха. Одновременно проводят хроматографический анализ масляного слоя, отбирая его микрошприцем и вводя в хроматограф, используемый для анализа высококипящих веществ (масляного слоя). На полученных хроматограммах замеряют площади пиков проявившихся компонентов и обсчитывают их методом нормирования (стр. 13). [c.176]

Таким образом, при значительном содержании тяжелых углеводородов в сырье процесс адсорбции менее экономичен, чем обычные методы разделения. Напротив, при малых парциальных давлениях даже высококипящие вещества удерживаются углем значительно лучше, чем абсорбируются маслом. [c.177]

Рис. 125. Прибор для перегонки высококипящих- веществ при пониженном давлении

В некоторых хроматографах поток газа-носителя отсасывают непосредственно из детектора или ловушки вакуумным насосом. При этом можно работать с пониженным или повышенным давлением у входа в колонку. Использование вакуума удобно при хроматографировании термически нестойких веществ, так как пониженное давление в колонке позволяет работать при более низких температурах. При препаративном разделении высококипящих веществ применением вакуума можно предотвратить конденсацию фракций в промежутке между колонкой и ловушкой. Условием успешного применения вакуума является очень малое сопротивление хроматографической колонки току газа-носителя и полная герметичность всей аппаратуры. Источником вакуума может служить водоструйный или масляный насос. Для поддержания постоянного вакуума при входе в колонку служит маностат или игольчатый вентиль. Давление у входа в колонку и у выхода из колонки обычно измеряют ртутными манометрами, которые включают перед колонкой и за детектором или ловушкой. Соединение входа в колонку с выходом из колонки посредством и-образного ртутного манометра позволяет непосредственно отсчитывать перепад давления в колонке. Расход газа-носителя контролируют расходомерами, которые при работе под вакуумом обычно помещают перед входом в колонку. Следует отметить, что применение вакуума, не улучшая существенно условий хроматографического разделения, значительно усложняет конструкцию прибора. [c.508]

Наряду с описанным выше стеклянным реактором для определения активности катализаторов и исследования кинетики гетерогенных каталитических процессов методом полного смешения, а также в условиях, соответствующих квазистатическому методу, разработан стеклянный разъемный герметический безградиентный реактор [151. В настоящей работе предлагается конструкция аналогичного реактора из металла. В таких вариантах реактор может быть применен для исследования процессов при атмосферном и повышенных давлениях с обычными и высококипящими веществами. [c.35]

Относительное содержание высококипящего вещества в паре повышается с уменьшением общего давления пара над раствором. Поэтому отгонка под вакуумом веществ, температура кипения которых выше температуры кипения воды, эффективнее отгонки под атмосферным давлением. [c.93]

Тепловые эффекты перехода из одного агрегатного состояния в другое АЯф п обычно значительно меньше таковых для химических процессов. В частности, теплоты парообразования АЯпар (при 1 атм) составляют величины порядка 10 (реже нескольких десятков) ккал/моль, теплоты плавления АЯ ,, перехода из аморфного состояния в кристаллическое и превращения одной модификации в другую — порядка 1—5 ккал/моль (см. рис. 3). Эти величины для ряда веществ приведены в табл. 3. Из нее видно, что лишь тогда, когда температура фазового превращения под атмосферным давлением сильно отличается от комнатной (например, для Ag), различием в теплотах парообразования, а поэтому и сублимации, т. е. непосредственного перехода из кристаллического состояния в газообразное, минуя жидкую фазу, нельзя пренебречь. Велики они и для тугоплавких (высококипящих) веществ. Так, для ( 0 = 1 атм) АЯ ар 184 ккал/моль. [c.19]

В лабораторной практике часто возникает необходимость очистки высококипящих веществ, разлагающихся при температуре кипения, не прибегая к экстракции, кристаллизации или хроматографированию. Этого можно достигнуть посредством молекулярной перегонки, при которой температура кипения вещества понижается на 200—300°. Молекулярная перегонка является разновидностью перегонки под уменьшенным давление. она протекает при давлениях не выше 0,001 мм рт. ст. [c.141]

Перегонка с паром позволяет отогнать высококипящий компонент из смеси с нелетучими веществами при атмосферном давлении и при температуре, лежащей ниже 100 °С , поэтому такая перегонка применяется для очистки и выделения высококипящих веществ, разлагающихся при температуре кипения или вблизи нее, а также в тех случаях, когда продукт реакции загрязнен большим количеством нелетучих примесей (например, смол). В промышленности с помощью перегонки с водяным паром производится выделение анилина, нафталина, эфирных масел (из растительного материала), бензола (из каменноугольной смолы). [c.34]

Следует изучить разд. 3.3. Если неизвестное вещество твердое, то определяют его температуру плавления (разд. 3.3.1). Если вещество плавится в интервале температур, превышающем 2°С, его необходимо перекристаллизовать. Однако некоторые соединения могут иметь нечеткие температуры плавления независимо от степени чистоты. Это связано с тем, что вблизи температуры плавления они претерпевают разложение или другие химические изменения. Если определяемое вещество представляет собой жидкость или твердое тело с очень низкой температурой плавления, то для этого вещества определяют температуру кипения (разд. 3.3.2), Диапазон температур, в котором кипит данная жидкость, Не должен быть больше 5°С, за исключением очень высококипящих веществ. Если температуры кипения указывают на наличие значительного количества примесей в изучаемом веществе, если оно негомогенно или если есть основания полагать, что оно изменило свой естественный цвет, то такое вещество подвергают перегонке. В том случае, когда при попытке определения температуры кипения заметны признаки разложения вещества, перегонку следует проводить при пониженном давлении. [c.30]

При разгонках, осуществляемых даже при давлении в несколько миллиметров, нет нужды в конденсаторах особого устройства. В этих случаях вполне могут применяться конденсаторы, употребляемые в работе при атмосферном давлении (см. гл. II, часть 1). Однако чаще применяется воздушное охлаждение при разгонке высококипящих веществ в вакууме может оказаться, что для конденсации нет необходимости поддержания таких температур, с которыми работают при обычной разгонке нижекипящих веществ при атмосферном давлении. В остальных отношениях вертикальные приборы для перегонки вполне напоминают горизонтальные приборы. Часто можно пользоваться устройствами для смены приемников без нарушения вакуума [146], однако иногда могут потребоваться особые конструкции их. Два примера таких приемников показаны на рис. 13. В первом из них [147, 148] капли [c.407]

Каждая из систем имеет определенные преимущества и недостатки. Обогреваемый объем обеспечивает стационарный напуск образца в течение длительного времени, причем благодаря молекулярному натеканию состав паров образца в зоне ионизации соответствует их составу в объеме напуска. Эта система наиболее пригодна для количественного анализа. Однако она неприменима для анализа высококипящих веществ, которые не могут быть полностью переведены в газообразное состояние нри используемых в этой системе температуре и давлении. Кроме того, из-за длительного контакта со стенками объема и коммуникаций при высокой температуре может иметь место разложение термически нестабильных веществ. [c.90]

При хроматографировании высококипящих веществ в газовой фазе в настоящее время применяются высокие давления (50 кгс/см и более). При этом условии сильно сжатые газы или [c.239]

Подробный обзор о лабораторной перегонке иод вакуумом металлов и сплавов, не содержащих железа, приведен в работе Шпендлеве [116]. Хорслей [117] описал аппаратуру для разгонки щелочных металлов. В соответствии с этими работами металл расплавляют в вакууме, фильтруют и затем перегоняют преимущественно ири давлении до 10" мм рт. ст. Пары металла конденсируют в конденсаторе, охлаждаемом циркулирующим маслом. Для получения чистого тантала Паркер и Вильсон [118] использовали хлорид тантала ТаС ., (температура кипения 240° С при 760 мм рт. ст.). Безобразов с сотр. [118а] разработал кварцевый аппарат диаметром 40 мм и высотой разделяющей части 1250 мм для аналитической перегонки высококипящих веществ с температурой кипения до 1000°С (сера, селен, теллур, цинк, кадмий, сульфид мышьяка и др.). [c.260]

На рис. 282а показана принципиальная схема колонны Абегга с вращающейся лентой. В этой колонне ВЭТС равна 2,5—3 см, что достигается благодаря диспергированию жидкости на мелкие капли и обеспечению противотока паровой и жидкой фаз. Лента вращается с частотой 1000—3500 об/мин. Удерживающая способность по жидкости этой колонны с внутренним диаметром б мм и высотой 375 мм составляет лишь 0,2 мл, а перепад давления потока пара, приходящийся на 1 м высоты колонны, равен 0,5 мм рт. ст. Благодаря таким характеристикам колонны этого типа удобно применять при ректификации очень высококипящих веществ для предотвращения их разложения. Технологические и геометрические параметры колонн различных типов с вращающейся лентой приведены в табл. 33, 55—57. Необходимо отметить, что производительность подобных колонн при работе под вакуумом значительно уменьшается, например при снижении абсолютного рабочего давления от 760 до 10 мм рт. ст. она уменьшается примерно на 70% [67], [c.362]

Жидкофазное гидрирование проводят путем барботирования водорода через жидкую реакционную массу. Этим способом всегда гидрмруют высококипящие вещества (жиры, высшие карбоновые кислэты и их эфиры, динитрилы, динитросоедииения), поскольку для их перевода в состояние насыщенного пара потребовались бы чрез лерный избыток водорода и излишние экономические затраты. Однако при высоком давлении в жидкой фазе можно гидрировать и более летучие вещества. [c.515]

В.Ф. Симоненко приходит к выводу, что термобарическая обстановка перехода газовых растворов из нефтематеринской породы в коллектор на заключительных этапах первичной ми-грахши предопределяет качественное и количественное распределение жидких углеводородов в залежах. Важнейшими па раметрами при этом являются величина перепада давления на границе нефтематеринская порода - коллектор и величина пластового давления в коллекторе. Состав и плотность выделившихся из газового раствора жидких углеводородов и тех. Что остались в нем, в значительной степени обусловлены вышеупомянутыми параметрами. При большой величине пластового давления в коллекторе в газовых растворах останутся ароматические и нафтеновые группы углеводородов, а также значительное количество нефтяньгх компонентов, в том числе масла и асфальтено-смолистые компоненты. В условиях сравнительно низких пластовых давлений высококипящие углеводороды (в первую очередь смолистые вещества и масла) выпадут из газового раствора и целиком вей дут в состав нефти. Поэтому в составе конденсатно-газовых скоплений они практически Не встречаются. [c.21]

Перегонку о во,дянш паром используют при очистке веществ, загрязненных большим количеством смолистых примесей, а также применяют для- веществ, мало растворимых в воде и обладающих значительной упругостью пара при температуре кипения воды. Таким образом можно перегнать высококипящий компонент при атмосферном давлении и температуре около 100 °С. Смесь воды с нерастворимым в ней веществом закипает, когда давление паров воды и давление парообразного вещества в сумме равняются атмосферному. Перегонкой с водяным паром разделяют смеси веществ, из которых только одно летуче с паром [I, с. 34-36 ]. [c.48]

Области применения молекулярной дистилляции весьма разнообразны. Этим методом проводят очистку термонестойких или высококипящих веществ с молекулярной массой 250—1200 (получение масла для вакуумных насосов и смазочных масел с незначительным температурным изменением вязкости, очистка пластификаторов, приготовление витаминов и т. д.). Молекулярной дистилляцией могут быть разделены изотопные смеси, а также вещества с одинаковыми парциальными давлениями паров при температуре разгонки, но с различными относительными молекулярными массами. Например, молекулярной дистилляцией, как это следует из уравнения (П.193), можно разделять и азеотропные смеси, для которых а=1. [c.103]

Если вещество малоустойчиво при нагревании, прямое определение его точки кипения иногда становится невозможным. Между тем знание этой константы желательно для сравнительной (с другими) характеристики данного вещества. В подобных случаях определяют давление его пара при ряде более низких температур (когда вещество еще не разлагается) и строят соответствующую кривую, а затем находят точку Кйпения путем экстраполяции этой кривой к давлению 760 мм рт. ст. Подобным же образом обычно устанавливают точки кипения высококипящих веществ. Применительно к химическим элементам по данному вопросу имеется специальная монография. [c.62]

Изотенископ, описанный Смитом и Мензисом [30], позволяет с помощью вспомогательного манометра и буферного сосуда определять давление паров высококипящих веществ. На рис. Збпока- чана трубка изотенископа и устройство аппарата. Очень важно, чтобы во вспомогательный манометр 2 перегналось нужное количество исследуемого вещества и можно было так отрегулировать [c.61]

Высоковакуумную перегонку применяют к еще более высококипящим веществам (300 С и выше) или к полностью разлагающимся при нагревании без вакуума веществам. При остаточном давлении 0,02—0,05жжрт. ст, температура кипения веществ понижается примерно на 200° С. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология