Полярографическое определение капролактама

Применение приведенной выше методики для ряда полимеров дает хорошие результаты и позволяет сравнительно легко и надежно идентифицировать полимеры. Однако полярографический метод идентификации нельзя, конечно, считать единственным и универсальным методом, позволяющим полностью решить сложный вопрос о химической природе высокомолекулярного соединения. В некоторых случаях этот метод малоэффективен, например для поликапролактама, образующего при деполимеризации капролактам, не восстанавливающийся на ртутном капающем электроде и не присоединяющий брома. Получающийся нитропродукт не может служить надежным и единственным показателем для идентификации данного полимера. Аналогичная картина наблюдается также для полиуретана и ацетилцеллюлозы. В этих случаях определение) по описанной методике фактически должно сводиться к наблюдению за поведением образцов при сухой перегонке, а также к исследованию некоторых специальных свойств раствора, продуктов сухой перегонки. [c.219]

Капролактам полярографически неактивен. Косвенное определение основано на гидролитическом расщеплении мономера и последующем взаимодействии образовавшейся 8-аминокапроновой кислоты с формальдегидом. Продукт конденсации, так называемое шиффово основание, способен восстанавливаться на ртутном капельном катоде. Высота полярографической волны пропорциональна концентрации капролактама в исходном растворе. [c.253]

Капролактам легко превратить в е-аминокапроновую кислоту (калиевую соль) кипячением с 10 н. раствором гидроокиси калия. Дальнейшая конденсация быстро происходит в этом же щелочном (или в нейтральном) растворе. Шиффово основание можно полярографировать в широком интервале pH. Однако величина предельного тока сильно зависит от концентрации водородных ионов раствора. В кислых и щелочных растворах предельный ток мал и чувствительность метода невелика. Наибольшая высота полярографической волны наблюдается в интервале pH 8,2—8,6. В этих условиях потенциал полуволны восстановления шиффового основания равен —1,12в по отношению к насыщенному каломельному электроду. Избыток введенного формальдегида также восстанавливается на ртутном катоде, но полярографическая волна расположена в области более отрицательных потенциалов и не мешает определению капролактама. [c.254]

Для других полупродуктов синтеза капролактама по схеме циклогексанон -> циклогексаноноксим капролактам Турьян с сотрудниками разработал косвенные полярографические методики, в частности методику определения гидроксил-амина, циклогексанон-оксима и нитроциклогексана [192, 193, 194]. Методы основаны на реакции определяемых веществ с формальдегидом, в результате которой образуются полярографически активные вещества. [c.117]

Зуманом [15] была показана принципиальная возможность полярографически определять аминокислоты на основе реакции с пировиноградной кислотой или ацетоном. Для косвенного определения азотсодержащих соединений было предложено использовать и другие карбонильные реагенты [53], но наиболее широкое применение получил формальдегид. Так, с помощью формальдегида можно полярографически определять следующие вещества аминокислоты [20, 22, 23, 27, 28, 55], капролактам [20, 23] (гидролиз до в-аминокапроновой кислоты), Ы-метилпирролидон [37] и Я-пирролидон [56] (гидролиз до соответствующих аминокислот), соли аммония [21, 28, 39], гексаметилентетрамин [23, 35, 57] (гидролиз до иона аммония, можно определять и по образовавшемуся формальдегиду реакция с моноэтанол- [c.309]

Определенный интерес для химии полимеров представляет капролактам. Турьян и Жанталай [222] предложили косвенный метод его определения, который основан на предварительном гидролизе мономера в е-аминокапроновую кислоту с последующим ее переводом путем конденсации с формальдегидом в полярографически активное основание Шиффа состава СН2 = 1М(СН2)5СООН. Ошибка 3—5% (отн.). Аналогичным путем предложено определять и другие важные для промышленности синтетических волокон аминокислоты 7-аминоэнанто- [c.142]

Полярографический метод анализа предпочтительнее колориметрического, например при определении формальдегида [80], инсектицида Немагон [81] и еще ряда органических соединений. Наряду с методами АПН и классической полярографии к анализу природных и сточных вод на содержание органических компонентов привлекаются методы пульс- и осциллополярографии, позволяющие значительно (до 10 молъ/л) повысить чувствительность определений. Исследовано полярографическое и пульс-полярографическое поведение ряда триалкилзамещенных соединений олова и разработаны методики их определения в сточных водах [82]. Осциллополярографические характеристики купферопа и а-нитрозо- -пафтола, тиурама и капролактама в водах и водноспиртовых фазах приведены в работе [83]. Большая работа по подбору условий осциллополярографического определения ряда соединений (тиурам, формальдегид, стеарат цинка, анилин и капролактам) описана в работах [84, 85]. Б основу автоматизированных методов определения ряда органических примесей могут быть положены принципы прямоточной осциллополярографии. [c.165]

Из числа полярографически неактивных мономеров для аналитической химии полимеров определенный интерес представляет также капролактам, косвенный полярографический метод определения которого предложен Турьяном и Жанталай [92]. Метод основан на предварительном гидролизе мономера в Ё-аминокапроновую кислоту с последующим ее переводо.м путем конденсации с формальдегидом в полярографически активное Шиффово основание состава СНа = N (СН2)5СООН. Метод применен для определения капролактама в производственных растворах при изготовлении искусственного волокна типа лавсан. [c.52]