Полярографическое определенне косвенными методами

Косвенные методы определения металлов. Катионы некоторых металлов, например алюминия, циркония и других, восстанавливаются с большим трудом или не дают четких полярографических волн. В этом случае используют различные косвенные методы, основанные на неодинаковой прочности комплексных соединений металлов. Так, цирконий можно определить следующим образом. К анализируемому раствору циркония прибавляют комплексонат кадмия [c.506]

Среди косвенных методов полярографического определения кальция часто используется метод, основанный на способности кальция количественно вытеснять цинк из его комплексоната [c.105]

Мешают определению Са + присутствие в растворе Li+ и Mg +. Li+ имеет близкий с Са + потенциал восстановления, и его волна совпадает с волной Са +, а Mg2+ катализирует выделение водорода. Са + может быть определен косвенным методом—путем осаждения пикролоновой кислотой и последующим полярографическим определением избытка осадителя. [c.228]

Определение гидрохинона проводили и в других мономерах, например в винилацетате. С этой целью использовали косвенный метод [275] гидрохинон предварительно окисляли до бензохинона, который образует полярографическую волну, получаемую с помощью квадратно-волновой полярографии, с Е /2 = —0,5 В (отн. ртутного анода) на фоне 1 М аммиачного буферного раствора. Высота этой волны пропорциональна концентрации гидрохинона в растворе в интервале 0,2— [c.174]

Для косвенного полярографического определения алюминия предложены также диамант хром красный А [906], ализариновый черный 5М [1057] и некоторые другие реагенты. Обзор полярографических методов определения алюминия приведен в работе [514. [c.146]

Возможности полярографического метода анализа органических соединений существенно расширились благодаря использованию так называемых косвенных методов. Эти методы основаны на проведении предварительной реакции с образованием полярографически активного продукта реакции, который может быть легко определен в присутствии избытка реагента непосредственно в реакционной массе. Например, для количественного определения бензола в воздухе его поглощают нитрующей смесью, в которой он сразу превращается в полярографически активный нитробензол. [c.314]

Вторая группа косвенных методов полярографического ана-.лиза связана с влиянием исследуемых веществ на полярографические волны другого соединения. Это влияние может определяться различными причинами. Одной из них являются протоно-донорные свойства исследуемого вещества, которые проявляются особенно заметно в апротонных средах. Эта особенность связана с тем, что после присоединения одного электрона к молекуле восстанавливающегося вещества на первой стадии процесса дальнейшее восстановление образовавшегося анион-радикала затруднено. Однако в присутствии доноров протонов (например, гидроксисоединения, слабые кислоты) образующийся на первой стадии электровосстановления анион-радикал протонируется, что облегчает дальнейшее его восстановление. Во всех случаях изменение предельного тока, наблюдающееся на полярограммах, зависит в определенных пределах от количества добавленного донора протонов. [c.67]

Косвенный полярографический метод определения метакриламида, основанный на полярографическом определении продуктов его бромирования, предложен Пановой и Рябовым [171]. [c.117]

Полярографические методы обладают высокой чувствительностью при определении сульфид-ионов. Сульфаты определяют косвенными методами [252]. [c.141]

Интерес представляют также косвенные полярографические методы. Так, в работе [1029] описан метод, основанный на предварительном осаждении мышьяка в виде арсената уранила и по-следуюш,ем полярографическом определении избытка урана(У1) в растворе. Метод позволяет определять мышьяк в растворах с его содержанием 5—100 мкг/мл. [c.85]

Косвенные методы полярографического определения кальция более перспективны. Они основаны на полярографировании ионов (чаще всего цинка), вытесняемых кальцием из комплексонатов или на полярографировании избытка органического реагента, пе вошедшего в реакцию с кальцием. [c.104]

Однако прежде всего надо учитывать, что для полярографического определения необходимо, чтобы сам определяемый ион давал электродную реакцию, т. е. восстанавливался на ртутном капельном электроде. Этой способностью обладают далеко не все ионы. Правда, известно несколько косвенных методов полярографического анализа, при которых определяемый ион, неспособный к электродной реакции, связывают избытком соответствующего реактива и полярографически определяют этот избыток. Однако косвенные методы по целому ряду причин обычно не получают широкого распространения. Прямое амперометрическое титрование соответствующим реактивом в таких случаях значительно проще и удобнее и дает более точные результаты. [c.23]

Зайцев, Вахрушев и др. [38, 146] предложили косвенный метод полярогр афического определения бутин-2-диол а-1,4, имеюш его широкое применение в качестве исходного сырья для получения поливинилпирролидона, N-метилпирролидона, полиуреатов и др. Этот продукт образуется при взаимодействии формальдегида с ацетиленом в присутствии ацетиленида меди как в водных растворах, так и в других растворителях. Полярографическому определению подвергают продукт предварительного бромирования бутандиола при помощи реактива Кауфмана. Образующиеся производные некоторых растворителей (например, N-метилпирролидона) не мешают определению. В качестве фона применяют 0,1 М NaOH, содержащий 0,06 моль сульфата натрия и 60% метанола. На этом фоне наблюдается одна четкая волна бромпроизводного бутиндиола с Ех/2 = —1,2 В, предельный ток которой линейно зависит от концентрации бутиндиола. Ошибка определения 7% (отн.). [c.154]

Косвенные методы определения металлов. Катионы некоторых металлов, например алюминия, циркония и другие, восстанавливаются с большим трудом и не дают четких полярографических волн. [c.220]

В ряде случаев, когда органическое соединение полярографически неактивно, можно определение таких веществ проводить косвенными методами, например путем синтеза комплексов этих веществ с металлами, которые полярографически могут быть проанализированы. Нитрование или галоидирование органического соединения также дает полярографически определяемые продукты. [c.120]

В своей работе мы убедились, что полярография открывает гораздо более богатые возможности для элементного анализа. Нами созданы и применяются в аналитической практике Института элементоорганических соединений АН СССР методы полярографического определения Т1, А1, Ре, Со, N1, Мп, Т1, Р(1. Показана возможность косвенного определения углерода. [c.156]

За короткое время своего существования комплексоны заняли исключительное положение в группе применяемых в анализе комплексообразующих соединений, которые до настоящего времени большей частью применялись в качестве маскирующих веществ в различных качественных реакциях и количественных методах определения и только в некоторых случаях в виде титрованных растворов для объемных определений. Легкое, практически мгновенное образование простых, притом незначительно диссоциирующих комплексных соединений выдвинуло комплексоны в первый ряд веществ, применяемых для объемных определений катионов, особенно тех, для которых не было вовсе разработано объемных методов определения или которые определялись косвенными методами. Различная устойчивость комплексонатов металлов, а также их различная реакционная способность по отношению к неорганическим и органическим реактивам была использована для осуществления весьма селективных, нередко до настоящего времени невыполнимых, весовых, объемных, колориметрических и полярографических определений. Селективное действие комплексонов сделало, с одной стороны, излишним применение некоторых доро стоящих органических реактивов, с другой стороны, способствовало увеличению селективности и специфичности некоторых органических реактивов при анализе сложных смесей. Образование комплексных соединений с комплексонами сопровождается соответствующими изменениями окислительно-восстановительных потенциалов различных систем, что позволяет, в свою очередь, проводить различные потенциометрические определения. Представление о значении комплексонов не было бы полным, если бы не была упомянута также их способность образовывать окрашенные соединения с различными катионами эти реакции были использованы не только для качественного открытия тех или иных катионов, но также и для колориметрического их определения. [c.38]

Полярографический (косвенный) метод определения [c.434]

Принцип метода. В основу косвенного полярографического определения алифатических диаминов положена реакция аминогруппы с ацетоном в щелочной среде [c.151]

Для полярографического определения винилхлорида был использован косвенный метод [172], состоящий в конденсации этого мономера с Ы-бромсукцинимидом. Продукт галогенирования винилхлорида при восстановлении на ртутном капающем электроде образует полярографическую волну на фоне 0,1 М 1аОН с Е /2 = —1,71 В, которая и используется в аналитической практике. Высота ее пропорциональна концентрации винилхлорида в растворе в интервале Ы0 —2 10 М, В дальнейшем эта методика была усовершенствована для определения винилхлорида в поливинилхлориде. Для полного извлечения мономера из 50 г поливинилхлорида через пробу при 60—90 °С пропускают аргон (давление над поверхностью пробы 130 Па) и винилхлорид улавливают водным раствором Ы-бромсукциними-да (по 5 мл в двух поглотительных склянках). Полученный раствор полярографируют в 0,1 М растворе ЫаОН. Измеряют высоту волны, Е <1 которой равен —1,71 В. Метод позволяет определять винилхлорид при содержании его в пробе от 4,2 до 2000 млн- Предел обнаружения 0,2 млн. [c.122]

Возможность определения алюминия полярографическим методом впервые исследовалась Прайцлером [1078. С тех пор появилось довольно много работ по полярографическому определению алюминия как прямыми, так и, особенно, косвенными методами. [c.141]

Шедивец и Флек [120] предложили косвенный метод полярографического определения этого мономера стирол предвари- [c.85]

Помимо прямых полярографических методов определения эфиров и метакриловых кислот имеется ряд косвенных методов. Так, ряд методик количественного определения мономерных акриловой и метакриловой кислот и их эфиров основан на предварительном бромировании с последующим полярографированием бромпроизводных (Рябов и др.) Этот прием позволяет раздельно определять метилметакрилат и метакриловую кислоту в их смесях (Рябов и Тараканов). По этому методу вначале полярографируют 0,1 М раствор Ь1С1 в 50%-м метаноле, содержа- [c.110]

Известен метод косвенного определения акрилонитрила (Матыска, Кеслер) [171]. Он основан на полярографическом определении избытка ионов серебра, получающегося в результате реакции между акрилонитрилом, первичным меркаптаном и нитратом серебра. [c.115]

В литературе имеются данные также относительно полярографической активности Ы-винилкарбазола на фоне боратного буферного раствора 1/2 = —1,29 В (Эндер). Однако проверка не подтвердила эти данные. Ы-Винилкарбазол восстанавливается лишь в далекой отрицательной области потенциалов и образует недостаточно четкую полярографическую волну (рис. 4.12). Поэтому был применен косвенный метод определения этого мономера в виде ртутноацетатного комплекса [176]. На фоне 0,05 М раствора иодида тетраметиламмония в диметилформамиде все же удалось получить четко вырал<енную двухэлектронную волну N-винилкapбaзoлa (рис. 4.13) с 1/2 = —2,62 В (отн. нас. к. э.), которая использована для количественного полярографического определения этого мономера в реакционных средах, полимерах и различных сополимерах [177. [c.123]

Фенолы определяют окислением на платиновом или графитовом электродах [183], либо путем предварительного нитрования их с последующим полярографическим определением в виде нитрофенола, либо другими косвенными методами. Значительные работы по вольтамперометрии и непосредственному анализу этим методом фенолов были выполнены Водзинским,. Страдынем и Гасановым и др. [3, с. 152—156 19, с. 147]. Галлай с сотр. [184] в обзоре по применению анодной вольтамперометрии для количественного определения органических соединений главное внимание уделили также вольтамперометрии фенола и его различных производных. В качестве электродов для электроокисления фенолов в литературе рекомендуются в основном углеродные материалы (графит, стекло-графит и др.), однако в ряде случаев используется и платиновый электрод. [c.132]

Определенный интерес для химии полимеров представляет капролактам. Турьян и Жанталай [222] предложили косвенный метод его определения, который основан на предварительном гидролизе мономера в е-аминокапроновую кислоту с последующим ее переводом путем конденсации с формальдегидом в полярографически активное основание Шиффа состава СН2 = 1М(СН2)5СООН. Ошибка 3—5% (отн.). Аналогичным путем предложено определять и другие важные для промышленности синтетических волокон аминокислоты 7-аминоэнанто- [c.142]

Другой метод косвенного полярографического определения сульфат-ионов предложил Олвейлер [1162]. Если раствор, содержащий сульфат (при определенной ионной силе и температуре) взбалтывать с сульфатом свинца, то наступает состояние равновесия, после которого можно полярографически определить концентрацию иона свинца, переходящего в раствор. На этом. принципе основан метод определения сульфата в водах [1163]. [c.143]

Описаны косвенные полярографические методы определения малых количеств ртути, основанные на полярографировании сульфида на покояш ейся ртутной капле [476], на полярографировании кадмия, количественно вытесняемого ртутью из сульфида кадмия [258], органических тиосоединений дитизона, тиомочевины, тиоамида, 2-меркаптобензтиазола и тиооксамида [477] после осаждения ртути указанными реагентами. Этим методом можно определить ртуть при концентрациях 10" —10 М, однако более воспроизводимые результаты получаются в области концентраций 10 —10 М [476]. Полярографическому определению ртути в органических веществах посвящены работы [154, 552, 597, 732, 788]. [c.99]

Исследована возможность применения Мо-анода с Hg-катодом для полярографического определения Hg(I), Hg(II) [223]. Предлагается использовать ток молибдата, образующийся в результате реакции окисления-восстановления с ионами ртути, для косвенного определения Hg(II) и Hg(I) на фоне 0,5 М H2SO4 методом полярографии переменного тока. [c.100]

Ряд косвенных методов основан на образовании мышьяком(У) 12-молибдомышьяковой гетероноликислоты. Полярографическое поведение этой кислоты исследовано в работе [705]. Асаока [503, 504] разработал метод, включаюш,ий экстракцию 12-молибдомышьяковой гетероноликислоты изобутанолом и полярографическое определение содержащегося в ней молибдена (по кинетической волне). [c.85]

Определение микроколичеств мышьяка в сталях методом квадратно-волновой полярографии описано в ряде работ [704, 805, 1069, 1105]. В работе [805] предложено определять мышьяк в сталях одновременно с медью, сурьмой и свинцом на фоне фосфорной кислоты. Шушич и Пьещич [1110] описали экстракционно-полярографический метод определения мышьяка в сталях. Косвенное экстракционно-полярографическое определение мышьяка в сталях, основанное на экстракции 12-молибдомышьяковой гетерополикислоты и полярографировании молибдена, описано в работе [504]. [c.86]

Вторая группа косвенных методов основана на уменьшении анодной волны хлорид- или сульфид-ионов при добавлении серебра [581, 758, 1654], на осаждении серебра избытком селенистой кислоты и полярографировании остатка ионов селена(1У) [788]. Полярографически активным является хиноидное соединение 1,2-ди-оксибензол-3,5-дисульфокислоты, образующееся при окислении последней ионами серебра в щелочной среде [509]. При pH 9,5 хиноидное соединение образует обратимую двухэлектронную волну восстановления, высота которой пропорциональна концентрации серебра в интервале 5 10 4 — ЫО молъ1л при меньших концентрациях волна плохо выражена и непригодна для аналитических целей. Определению серебра мешают Си, Ге и Аи(1П). Метод использован для анализа биологических материалов [509]. [c.127]

Карбонильные соединения. Из алифатических карбонильных соединений можно раздельно определить формальдегид и ацетальдегид. Волна высших предельных альдегидов совпадает с волной ацетальдегида (потенциал —1,8 у). В качестве фона можно выбрать спиртовой раствор 0,05 н. или 0,1 н. ЫС1 или ЫОН, а также (СНз)41ЧОН. Непредельные альдегиды (акролеин, метакролеин, кротоновый альдегид), благодаря сопряженным связям, дают волну восстановления карбонильной группы при более положительных потенциалах, чем формальдегид и в смеси, состоящей из непредельных альдегидов, формальдегида и высших предельных альдегидов, в указанном фоне можно наблюдать три волны в последовательности, указанной для альдегидов. а-Оксокар-боновые кислоты благодаря сопряжению легко восстанавливаются по карбонильной группе. Алифатические кетоны восстанавливаются труднее альдегидов и дают волны лишь при потенциалах, равных 2,0 V. Для их анализа удобнее пользоваться косвенным методом определения (превращая карбонильное соединение с помощью гидразина или фенилгидра-зина в соответствующий гидразон, легко восстанавливающийся на ртутном капельном электроде). С этой целью использовали также аммиак, н. бутиламин и глицин, образую-ш,ие легко полярографируемые шиффовые основания. Ароматические альдегиды и кетоны, а также гетероциклические альдегиды (фурфурол) определяются полярографически в интервале потенциалов О—2,0 V. Фоном чаще всего служит спиртовой раствор кислоты (при фу, <—1,0 у) или (СНз)4МОН (ф1/ около —2,0 и). Иногда применяют буферные растворы. [c.51]

Первая группа косвенных методов определения кальция основана па полярографировании катионов, вытесненных кальцием из их комплексонатов. Предлагают [502] определять кальций по вытеспешюму им из комплексоната катиону кобальта. Ва и Мп не мешают определению, но мешают Mg и Sr. Фосфат устраняет влияние стронция. Магний искажает форму полярографической волны. Для определения кальция можно воспользоваться комп-лексонатом свинца. Выделившиеся ионы свинца при pH 5,7 полярографируют до —0,7 в. Кальций определяется при этом со [c.105]

Вторая группа косвенных методов полярографического определения кальция основана на полярографировании избытка органических реагентов, не вступивших в реакцию. Кальций количественно реагирует с хлораниловой кислотой с образованием труднорастворимого хлоранилата кальция. Кальций может быть определен без отделения осадка измерением диффузионного тока избытка хлораниловой кислоты [1501]. Мешают определению кальция Со, Ъп, РЬ, Мп, Сс1, N1, А1, Си и Ag, которые тоже осаждаются хлораниловой кислотой. Не мешают определению кальция ионы поблочных металлов. Mg, Ке, Ва, Сг в небольших количествах также не влияют на определение кальция. Реакцию проводят при pH 4—5. Минимально определяемая концентрация кальция равна 10 М. [c.106]

Многие органические соединения, а также их комплексы с переходными элементами снижают перенапряжение водорода на ртутном электроде. В результате возникают каталитические водородные токи, величина которых в строго контролируемых условиях пропорциональна концентрации катализатора — вещества, снижающего перенапряжение водорода. Катализаторами могут быть многие азот- и серосодержащие органические соединения. Несмотря на все перечисленные сложности, полярография пригодна дпя количественного определения многих органических соединений в весьма сложных объектах. Есть и прямые методы определения электроактивных веществ (определяют следы С Н,К02 в анилине), и косвенные методы, основанные, например, на измерении степени подавления полярографических максимумов. Так можно оценивать молекулярные массы продуктов гидролиза крахмала ипи определять степень загрязнения различных вод природными и синтетическими ПАВ. Современные фармакопеи многих развитых стран рекомендуют полярографические методы определения лек хпвенных прещтов — алкалоидов, гормонов, антибиотиков, витаминов. [c.189]

Миллс и сотр. [52] сконструировали электрохимическую ячейку, изолированную от воды и кислорода, для использования в полярографии, циклической вольтамперометрии и кулонометрии. Они описали метод определения от 10 ммоль до 10 мкмоль воды и кислорода в растворителях высокой чистоты. Например, малые количества воды влияют на вольтамперометрическое восстановление 2-метокси-3,8-диметилазоцина на капельном ртутном электроде. Эти исследователи [52] отмечают, что влага заметно влияет на восстановление азоцина до дианиона даже в очищенном диметил-формамиде, содержащем всего 10" моль воды. Пелег [57а] описывает определение воды в плавленых нитридах щелочных металлов вольтамперометрическим методом, который он затем использовал для измерения растворимости воды в нитратах лития, натрия и калия. Серова и сотр. [67а] применили реакцию с нитридом магния [уравнение (2.44)] для косвенного полярографического определения малых количеств воды в газах. Аммиак, образующийся в реакции с водой, поглощался в ловушке 0,01 н. раствором НС1 и анализировался полярографически в интервале от —0,7 [c.66]

Косвенные методы основаны на введении в раствор так называемого индикаторного вещества, дающего полярографическую волну. Примером такого определения может служить титрование ионов кальция раствором трилона в присутствии ионов цинка. На ртутном капельном электроде кальций восстанавливается трудно не дает в этих условиях полярографической волны также этилендиаминтетрауксусная кислота. Но если титровать кальций трилоном в присутствии ионов цинка в аммиачной среде при потенциале, соответствующем предельному току аммиаката цинка, вначале титрования гальванометр показывает ток восстановления ионов цинка прибавление трилона к анализируемому аммиачному раствору не [c.261]

Был описан ряд косвенных методов полярографического определения некоторых спиртов и гликолей. Описано полярографическое восстановление аллилового спирта в метаноле, содержащем 0,001 М ацетата ртути(П), О, 1 A4 NaNOg и 0,001 М тимолового синего для подавления максимума [271]. Аллиловый спирт можно также бромировать и определять полярографически в виде дибромпроизводного [221]. [c.377]

Методы косвенного полярографического определения воды по количеству промежуточного продукта, образующегося при действии водочувствительпого реактива, были рассмотрены ранее [44]. [c.127]

Описаны косвенные методы определения сульфидов с использованием полярографии. Один из методов основан на реакции сульфидов с иодидом метнлртути(П) [76]. Метод позволяет определять менее 1 ррт сульфидов с относительной ошибкой, не превышающей 57о- Определению сульфидов не мешает несколько распространенных анионов, однако цианид мешает определению. Для определения сульфидов использована реакция образования метиленового синего по реакции сульфидов с N.N-диметил-п-фени-лендиамином в присутствии железа (III) [77]. В этом случае измеряют высоту полярографического пика метиленового синего при —0,2 В. Калибровочный график определения сульфидов линеен в интервале 10—90 мкМ сульфидов, определению мешают галогениды. [c.577]

Алюминий в водных растворах полярографически активен в доступном для анализа интервале потенциалов поляризации только в узкой области pH, поэтому его обычно определяют косвенно. В качестве фона для определения А1 методом ППТ применяли ацетатный буферный раствор (рН = 4,6—4,7), содержащий краситель пентахром-виолет 5 У, представляющий собой натриевую соль 2-гидроксибензолазо-2-гидроксинафталин-5- [c.132]

Полярографическое определение остаточного стирола в его сополимерах с акрилонитрилом описано Кромптоном [76]. Ше-дивец и Флек [16] предложили косвенный метод полярографического определения стирола, согласно которому стирол предварительно переводится в полярографически активный псевдонитрозит, образующий хорошо выраженные волны при потенциале, значительно более положительном, чем у стирола для псевдонитрозита Еч = —0,27 в (рис.- 4). При этом отпадает необходимость в использовании для фона дифицит-ных солей тетрабутиламмония. [c.34]