Расчет диффузионного потенциала

РАСЧЕТ ДИФФУЗИОННОГО ПОТЕНЦИАЛА [c.46]

Используем формулу (2,37) для расчета диффузионного потенциала на границе двух растворов предполагая, что различия в кон- [c.87]

У. Гендерсона—Планка — приближенное уравнение для расчета диффузионного потенциала (pD на границе двух растворов с двумя разными сильными электролитами одинаковой концентрации, имеющими один общий ион (например, Na I и K I) [c.309]

Теория диффузионного потенциала была развита М. План-ком (1890 г.), а впоследствии Гендерсоном (1907 г.). Полученные ими формулы расчета диффузионного потенциала весьма сложны. Решение значительно упрощается, если диффузионный потенциал возникает на границе двух растворов с разными концентрациями l и С2 одного и того же электролита. В этом случав диффузионный потенциал вд равен [c.331]

Уравнения (4.7.24—4.7.29) получены, из выражения для диффузионного потенциала (4.7.4). Если выполнить расчет диффузионного потенциала по уравнению (4.7.5), то результаты окажутся следующими [c.188]

I —отрицательных. Поскольку растворы приобретают электрические заряды, то скорость диффузии катионов уменьшается, анионов увеличивается, и с течением времени эти скорости становятся одинаковыми. В стационарном состоянии электролит диффундирует как единое целое. При этом каждый раствор имеет заряд, и разность потенциалов, установившаяся между растворами, соответствует диффузионному потенциалу. Расчет диффузионного потенциала в общем случае затруднителен. С учетом некоторых допущений Планком и Гендерсоном выведены формулы для расчета фд. Так, например, при контакте двух растворов одного и того же электролита с различной активностью (а > аг) [c.472]

Электрохимические цепи могут содержать несколько электролитов, границам раздела которых соответствуют гальвани-потенциалы, называемые фазовыми жидкостными потенциалами. Для двух растворов с одинаковым растворителем такой потенциал называется диффузионным. В месте контакта двух растворов электролита КА, отличающихся друг от друга концентрацией, происходит диффузия ионов из раствора 1, более концентрированного, в раствор 2, более разбавленный. Обычно скорости диффузии катионов и анионов различны. Допустим, что скорость диффузии катионов больше скорости диффузии анионов. За некоторый промежуток времени из первого раствора во второй перейдет больше катионов, чем анионов. В результате этого раствор 2 получит избыток положительных зарядов, а раствор —отрицательных. Поскольку растворы приобретают электрические заряды, то скорость диффузии катионов уменьшается, анионов увеличивается, и с течением времени эти скорости становятся одинаковыми. В стационарном состоянии электролит диффундирует как единое целое. При этом каждый раствор имеет заряд, и разность потенциалов, установившаяся между, растворами, соответствует диффузионному потенциалу. Расчет диффузионного потенциала в общем случае затруднителен. С учетом некоторых допущений Планком и Гендерсоном выведены формулы для расчета срд. Так, например, при контакте двух растворов одного и того же электролита с различной активностью (а > ап) [c.472]

Диффузионный потенциал. Если соприкасаются два раствора электролита различной концентрации, то начинается диффузия соли из более концентрированного раствора в менее концентрированный. Так как катионы и анионы соли диффундируют с разной скоростью, то на границе соирикосновения создается разность потенциалов (диффузионный потенциал). Для расчета диффузионного потенциала обозначим скорости катиона и и аниона и бинар- [c.229]

В перхлоратной среде, предпочтение отдают перхлорату натрия. Показано как теоретически, так и практически [8], что любая ошибка расчета диффузионного потенциала наименее значима при определении первой константы устойчивости Ки вклад ошибки в значения всех последующих констант устойчивости (К2, Л з, Кп) последовательно возрастает. [c.121]

Диффузионный потенциал. Если соприкасаются два раствора электролита различной концентрации, то начинается диффузия соли из более концентрированного раствора в менее концентрированный. Так как катионы и анионы соли диффундируют с разной скоростью, то на границе соприкосновения создается разность потенциалов (диффузионный потенциал). Для расчета диффузионного потенциала обозначим скорости катиона и и аниона о бинарного электролита (типа НС1). Пусть катионы движутся быстрее анионов. Тогда, предполагая, что более концентрированный раствор электролита расположен в нижней части сосуда, а менее концентрированный образует верхний слой, получим, что в результате обгона верхний слой зарядится положительно, нижний — отрицательно. Возникшая разность потенциалов будет тормозить движение катионов и ускорять движение анионов в итоге их скорости сравняются, и двойной электрический слой будет перемещаться как одно целое. При переносе через этот слой Ф кулонов при разности потенциалов Е работа переноса распределится между анионами и катионами соответственно их числам переноса. Пусть активности электролита в нижнем и верхнем слоях равны Й1 и U2. Работа, выполненная анионами, [c.299]

Рассмотрим теперь систему с анализируемым раствором, содержащим одновременно определяемый и мешающий К" " ионы с различной подвижностью, вследствие чего в мембране возникает диффузионный потенциал. Для описания основных характеристик мембранного потенциала в этой системе воспользуемся приближением, основанным на уравнении Гендерсона для расчета диффузионного потенциала в мембране. В соответствии с уравнением (2.1.9) общее выражение для мембранного потенциала подразделяется на три части две разности потенциалов между мембраной и контактирующими с ней растворами Д1 ф и Д ,ф и диффузионный потенциал внутри мембраны [c.53]

Значения концентраций ионов Л+ и К+ в точке р, необходимые для расчета диффузионного потенциала, дает уравнение [c.53]

В общем случае помимо доннановой разности потенциалов необходимо учитывать возникающий внутри мембраны диффузионный потенциал, обусловленный различием в подвижностях катиона и аниона. Для расчета диффузионного потенциала используют уравнение ( 1.27), интегрирование которого проводят при предположении о постоянстве чисел переноса и коэффициентов активностей ионов внутри мембраны. [c.153]

Однако на практике условия отклоняются от идеальных, так как растворенные вещества необратимо диффундируют из двух основных составных частей элемента в раствор, используемый в качестве моста, а при отсутствии последнего происходит взаимная диффузия. Из других опытов известно, что скорость диффузии в водном растворе мала, поэтому за время, необходимое для воспроизводимых измерений электродвижущей силы, растворы не успевают перемешаться. Расчет диффузионного потенциала упрощается, если соединительная жидкость представляет собой концентрированный водный раствор соли, которая, не реагируя химически пи с одним из растворов, в то же время имеет общий с обоими растворами анион. При выборе соединительной жидкости важно подобрать соль, подобную хлористому калию или азотиокислому аммонию, ионы которой в водном растворе имеют близкие подвижности (см. табл. 11 гл. XVIII). В рассматриваемом элементе можно обойтись без соединительной жидкости и заполнить соединительную трубку раствором того же самого состава, что и в одном из сравниваемых электродов. Схему такого элемента можно представить следующим образом [c.423]

Э. д. с. гальванического элемента включает и диффузионный потенциал, это часто вносит нежелательные осложнения в расчеты. Диффузионный потенциал стараются уменьшить, помещая между различными растворами слой насыщенного раствора такой соли, у которой скорости диффузии катиона и аниона близки друг к другу (КС1, NH4NO3). [c.230]

На практике в качестве электроДа сравнения обычно применяется каломельный электрод, насыщенный хлористым калием. Вследствие приблизительного равенства подвижностей ионов и С1 насыщенный раствор КС1 дает очень малый, не принимаемый в расчет диффузионный потенциал с любым другим водным раствором в том случае, если последний не слишком кислый или не сдиш- [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология