Лучепреломление в потоке

Форма частиц и двойное лучепреломление в потоке [c.267]

Метод двойного лучепреломления в потоке с успехом применяется при изучении растворов полимеров, когда находится зависимость разности фаз А (и связанного с ней угла преимущественной ориентации частиц) от скорости вращения, которая определяет величину ориентирующего воздействия. Поскольку ориентация происходит на фоне постоянного разориентирующего влияния броуновского движения, А возрастает с увеличением угловой скорости. Из получаемых данных можно оценить длину макромолекул. [c.32]

В настоящее время оптические методы являются наиболее распространенными методами определения размера, формы и структуры коллоидных частиц. Это объясняется не только быстротой и удобством этих методов, но и точностью получаемых результатов. Грубые дисперсные системы (суспензии, эмульсии, пены, пыли) обычно исследуют с помощью светового микроскопа. К наиболее часто применяющимся методам исследования высокодисперсных коллоидных систем относятся ультрамикроскопия, электронная микроскопия, нефелометрия и турбидиметрия. Реже применяют метод, основанный на определении двойного лучепреломления в потоке, рентгенографию и электронографию для исследования внутренней структуры и характера внешней поверхности частиц коллоидной системы. [c.44]

Исследование формы и строения коллоидных частиц, основанное на определении двойного лучепреломления в потоке, рассмотрено в первом издании книги С. С. Воюцкий Курс коллоидной химии , М., Химия , 1964, 574 с. См. с. 57. [c.53]

Двойное лучепреломление в потоке [c.481]

П. частиц в существ, мере определяет диэлектрич. св-ва в-ва. В частности, для в-в, состоящих из полярных молекул, связь между П. и диэлектрич. проницаемостью описывается ф-лой Ланжевена-Дебая (см. Диэлектрики). Тензорный характер П. проявляется в появлении двойного лучепреломления изотропной среды при воздействии на нее мощного светового импульса, в двойном лучепреломлении в потоке (эффект Максвелла), в магн. поле (эффект Коттона-Мутона), в явлении фотоупругости и мн. оптич. св-вах твердых и жидких тел в ряде случаев П. может быть определена на основании этих св-в. [c.67]

Форма молекулы может быть также определена путем измерения вязкости, а также методом двойного лучепреломления в потоке. С помощью электронной микроскопии возможно прямое определение формы молекулы. При этом пользуются методом негативного контрастирования при применении тетраоксида осмия или других тяжелых металлов в качестве контрастирующих средств. [c.363]

Для определения формы макромолекул (а также их анизотропной поляризуемости) пользуются и двойным лучепреломлением в потоке (динамооптический эффект Максвелла). Динамооптиметр представляет собой два коаксиальных цилиндра, между стенками которых находится исследуемая жидкость — раствор полимера. Внутренний цилиндр — ротор — вращается вокруг общей оси, увлекая за собой жидкость. В ней устанавливается градиент скорости — слой, примыкающий к стенке ротора, движется с наибольшей скоростью, слой, примыкающий к стенке неподвижного цилиндра, неподвижен. В результате макромолекулы ориентируются в растворе и подвергаются растягивающему усилию. Жидкость становится анизотропной, подобной двухосному кристаллу. Двойное лучепреломление наблюдается в направлении, параллельном оси динамооптиметра. Его измерение дает указанные сведения. [c.83]

Обратимся теперь к динамооптическому эффекту, или эффекту Максвелла. Этот эффект сводится к двойному лучепреломлению в потоке жидкости. Двойное лучепреломление возникает, [c.162]

Мы ВИДИМ, что Ап обращается в нуль при к = О (т. е. при Ь = 1, сфера) и при Я) = аг (изотропия поляризуемости). Таким образом, двойное лучепреломление в потоке выражается произведением двух факторов — оптического и механического. Второй фактор существенно зависит от градиента скорости д. Первый определяется анизотропией поляризуемости — аг. В интересующем нас случае а] — аг — эффективная анизотропия, состоящая из двух вкладов — внутренней анизотропии Ащ и анизотропии формы Да [c.165]

Зная из расчета по валентно-оптической схеме, т. е. зная разность п и 112, можно найти форму макромолекулы (т. е. величину Ь), измеряя двойное лучепреломление в потоке. Подобрав По равным П] или Пг, можно избавиться от эффекта формы. Его значение находится из опытов с растворами в растворителях с различными по. [c.166]

В настоящее время для изучения полимеров ис пользуются рентгенография, двойное лучепреломление в потоке, ядерно-магнитный резонанс, электронно-парамагнитный резонанс, электронная микроскопия [27]. [c.88]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОРМЫ МОЛЕКУЛ ПОЛИМЕРОВ В РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРАХ МЕТОДОМ ДВОЙНОГО ЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЯ Двойное лучепреломление в потоке [c.481]

Двойное лучепреломление в потоке может обусловливаться несколькими причинами [c.482]

Определение формы молекулы. Белки по своей форме разделяют на глобулярные и фибриллярные. Форма молекул глобулярных белков динамична и под влиянием ряда факторов, например pH, температуры или ионной силы раствора, может изменяться. Это обязательно нужно учитывать при определении формы белка. Одним из наиболее точных методов, регистрирующих форму белковой молекулы, является метод двойного лучепреломления в потоке. Отклонение формы молекул от сферической выражается отношением фрикционных коэффициентов f f , которое для глобулярных белков, имеющих шарообразную форму, близко к 1 (/— молярный коэффициент трения). Зная величину можно рассчитать соотношение осей молекулы белка. [c.45]

Нормальные напряжения и двойное лучепреломление в потоке. [c.7]

Ориентационный характер аномалии вязкости растворов олеата натрия (вплоть до 30%) подтверждается тем, что направление изменения перепада давлений,т. е. градиентов окорости на капиллярном вискозиметре с маностатом или напряжений сдвига в приборе Шведова, не меняет свойств системы, что согласуется также с измерениями двойного лучепреломления в потоке и с [c.387]

Для растворов дезоксирибонуклеиновой кислоты характерно сильное двойное лучепреломление в потоке, которое указывает на значительную асимметричность молекулы. Последнее рассматривалось как указание на жесткость и палочкообразную форму молекул кислоты [113] однако теперь считают, что асимметричная спиральная форма этой молекулы лучше согласуется с большинством данных. [c.250]

Наибольшее распространение в исследовапиях дисперсных снстсм получило явление двойного лучепреломления в потоке (эффект А 1аксвелла). Это явление наблюдается в жидкостях, растворах и дисперсных системах, содсрл<ащих анизометрические или способные деформироваться молекулы и частицы. [c.267]

Двойное лучепреломление в потоке можег возникать вследствие разных причин. Одной 113 них может (" ыть оптическая анизотропия частиц дисперсной фазы. В том случае частицы предстаиляют собой маленькие кристаллики. Двойное лучепреломление может проявляться и в системах с изотропны.мн аиизометрнчески- [c.268]

Явление двойного лучепреломления в потоке заключается в том, что некоторые жидкости (наттример, органические вязкие жидкости с удлиненной формой молекул) при течении обнаруживают оптическую анизотропию. Особенно сильно двойное лучепреломление ггроявлястся при течении золей с палочкообразными час1и-цами и растворов высокомолекулярных соединепий. [c.481]

Эффект двойного лучепреломления в потоке получил название динамоопт и ческого эффекта, а прпборы, при помощи которых проводятся соответствующие измерения, называются динамооптиметрами. [c.481]

Пиннок и Вард [61 пришли к заключению, что число мономерных звеньев в сегменте аморфной фазы в среднем равно 2,9, а число мономерных едишш макромолекулярной цепи между узлами сетки, представляющих собой наиболее концентрированные сосредоточения межмолекулярных сил, 23,4 для полиэфира с молекулярной массой 18 ООО и 13,5 — для полиэфира с молекулярной массой 28 ООО. Эти данные свидетельствуют о большой гибкости макромолекулы полиэтилентерефталата в аморфной фазе. Косвенным подтверждением этому могут служить исследования двойного лучепреломления в потоке для растворов полиэтилентерефталата. Из данных по анизотропии цепей полиэтилентерефталата [7] длина сегмента Куна может быть приближенно оценена величиной 1 нм, что свидетельствует о значительной свернутости макромолекул полиэтилентерефталата в растворах. Для сравнения укажем, что длина сегмента Куна для полистирола равна 2,0 нм. [c.102]

Наибольшее значение при исследовании коллоидных растворов получило изучение двойного лучепрелолгления при течении (оно называется также двойным лучепреломлением в потоке). Для этого раствор помещают между двумя коаксиальными цилиндрами, из которых один вращается, а другой остается неподвижным, и рассматривают поле между цилиндрами в плоско-поляризованном монохроматическом свете при скрещенных нико-лях или поляроидах. В неподвижном коллоидном растворе поле зрения кажется темным, тю при течении возникает ориентация вытянутых частиц (например, УчОь или вируса -табачной мозаики), раствор приобретает двойное лучепреломление и поле становится светлым. При этом в поле зрения наблюдается характерная для одноосного кристалла крестообразная фигура — крест изоклин (рис. 23), поворот которой зависит от скорости тече1 ия и может быть измерен при помощи компенсатора. Положение креста изоклин позволяет непосредственно определить угол /, характеризующий степень ориентации частиц. Зная значение угла х при известной скорости течения жидкости, люжно вычислить коэффициент вращательной диффузии в (см. стр. 33), который для вытянутых эллипсоидных частиц с известным соотношением [c.65]

Скорость ассоциации макромолекул ПВС в растворе зависит не только От концентрации, но и от факторов, приводящих к снижению кристалличности полимера. Методом двойного лучепреломления в потоке, являющимся весьма чувствительным и структурным изменениям в растворе, исследованы влияние ММ, содержания ацетатных групп и способа получения ПВС на процесс структурообразования в его водных растворах [112]. При хранении молекулярнодисперсные растворы ПВС становятся коллоидными системами, содержащими надмолекулярные частицы, имеющие форму сплюснутого эллипсоида [ИЗ]. Число этих частиц, зародышей кристаллической фазы, увеличивается со временем, однако рост их числа замедляется с увеличением как молекулярной массы ПВС (вследствие меньшей подвижности макромолекул), так и содержания в нем ацетатных групп. В водных рас-тво )ах ПВС, полученных из ПВА с неполной конверсией мономера, процесс структурообразования протекает значительно слабее, чем в растворах ПВС, полученных иа ПВА с-полной конверсией. Стабильность растворов ПВС улучшается также при повышении температуры полимеризаций исходного ВА, что может быть объяснено увеличением содержания 1,2-гликолевых структур и коротких ветвлений. [c.112]

Измеряя двойное лучепреломление в потоке, можно найти не только Ап (т. е. [п]), но и угол между длинной осью частицы и направлением потока от этого угла зависит ориентация главных оптических осей двулучепреломляющей системы. Его величина % определяется коэффициентами вращательной диффузии [c.166]

Гибкие макромолекулы не только ориентируются, но и деформируются в потоке. Тангенциальные составляющие градиента скорости растягивают клубок, что в свою очередь вызывает появление добавочного двойного лучепреломления, т. е. фотоэла-стический эффект, теория которого изложена в [43]. Фотоэласти-ческий эффект удается отделить от ориентационного и, тем самым, изучение двойного лучепреломления в потоке дает ценную информацию о кинетической гибкости макромолекулы. (Дальнейшие подробности об эффекте Максвелла и описание экспериментальных методов и результатов см. в [48].) [c.166]

Исследование двойного лучепреломления в потоке позволяет определить термодинамическую гибкость нативной ДНК (см. стр. 131). Гибкость характеризуется персистентной длиной примерно прямолинейного участка. В 0,15 М растворе персистентная длина ДНК равна 500А, в 0,0014 М растворе — 800А, т.е. гибкость уменьшается с уменьшением ионной силы [43]. Длине 500 А отвечает примерно 150 мономерных звеньев. По-видимому, макромолекулу нативной ДНК нельзя считать зигзагообразной, состоящей из строго прямолинейных участков. Скорее она имеет червеобразную форму с непрерывно меняющейся кривизной. Персистентная длина есть условная величина, выражающая длину прямолинейного участка при замене червеобразной цепи зигзагообразной. [c.496]

Для рассмотрения эффекта нормальных напряжений при сдвиге наиболее существенны два предположения относительно связи эффекта двойного лучепреломления в потоке с действующйми при этом напряжениями. Первое — это предположение о совпадении главных направлений тензоров (а и га , что можно записать в виде равенства [c.368]

Как показывают эти наблюдения, само уменьшение вязкости еще не является доказательством, что разрывы цепочки полимера являются основной реакцией эту точку зрения мы настойчиво подчеркивали выше. Однако имеются и другие доказательства, подтверждающие, что действие Ионизирующего излучения на нуклеиновые кислоты вызывает их деградацию. Спарроу и Розенфельд [127] показали, что рентгеновские лучи снижают двойное лучепреломление в потоке дезоксирибонуклеогистоиа зобной железы и свободной дезоксирибонуклеиновой кислоты. Измерения констант седиментации и диффузии облученных нуклеиновых кислот [124, 129, 139] также показали, что происходит деградация, при которой образуются недиализуемые с )раг-менты [144], молекулярный вес которых колеблется в широки.х пределах. [c.257]