Сополимеры определение ММР

Основная трудность в экспериментальном определении активности заключается в подготовке образцов исследуемого материала. Эта операция определяется свойствами исследуемого материала. Приготовление образцов определенной концентрации проводилось выпариванием равновесно набухшего материала до требуемой концентрации, после чего образцы выдерживались в эксикаторе от одной до полутора недель для равномерного распределения растворителя в материале сополимера. Определение концентрации растворителя в материале сополимера осуществлялось весовым методом (с точностью 0,003 весовых долей сополимера) по соотношению [c.317]

Зная / [ и / 2, можно рассчитать примерный состав исходной смеси мономеров для получения сополимера определенного состава. [c.238]

Введение в состав сополимера определенного количества гексена 1 приводит к улучшению некоторых его свойств (табл 56) При содержании гексена 1 в составе сополимеров от 3 до 12% мол [306] они быстрее подвергаются перекиснои вулканиза ции и имеют сравнительно высокие физико механические пока затели Как видно из данных табл 57 оптимальное время вул канизации для этих тройных сополимеров составляет 3—5 мин, что в 10—12 раз меньше оптимального времени вулканизации двойных этичен - олефиновых эластомеров [c.86]

Однако развитую удельную поверхность можно получить только в присутствии больших количеств разбавителя и сши-нающего агента. В табл. 35 приведены значення удельной поверхности и суммарного объема пор некоторых сополимеров, определенные по сорбции органических веществ и азота. Из анализа данных, [c.515]

Ниже приведены температура плавления Т л сополимеров, определенная дилатометрическим методом из температурной зависимости удельного объема, плотность рао [52], степень [c.129]

Было установлено [88], что сегментная оптическая анизотропия молекул привитого сополимера (определенная методом ДЛП) во много раз превышает сегментную анизотропию прививаемых гомополимеров. При этом она положительна, т. е. противоположна по знаку отрицательной сегментной анизотропии цепей прививаемого полистирола, хотя содержание полистирола в сополимере превышает 90%. [c.98]

Как известно, свойства пластических масс существенно изменяются при введении пластификаторов (стр. 456)—высококипящих веществ, совмещающихся с полимером, или мягких смол ( поверхностная пластификация ). Применяя описанный выше принцип, можно будет получать полимеры, химически связанные с веществами, оказывающими пластифицирующее действие ( внутренняя пластификация ). Имеет значение также сополимеризация или совместная поликонденсация с соединениями, которые, входя в состав боковых цепей, придают сополимеру определенные свойства, например повышают адгезию пленки к металлической или другой поверхности, улучшают окрашиваемость и т. д. [c.442]

Определение состава сополимеров Определение состава сополимера стирола с а-метилстиролом [c.339]

Для проверки правильности рассчитанных величин проводили опыты по сополимеризации пропилена с радиоактивным бутеном-1. Составы сополимеров, определенные радиохимическим методом, хорошо совпадают с составами, соответствующими рассчитанным по константам сополимеризации [c.216]

Охарактеризовано влияние газовой фазы на кинетику прививки Исследовано влияние длины привитой цепи на свойства сополимера определен молекулярный вее продукта [c.74]

Температуры стеклования блок-сополимеров, определенные по модулю кручения [471 [c.179]

Прививку метилакрилата на крахмал осуществляют в присутствии Се(ЫН4)2(ЫОз)б. Пленки из сополимера определенное время обладают высокими физико-механическими показателями, однако в естественных условиях быстро подвергаются деструкции. Ниже показано, как вода влияет на прочностные свойства различных образцов сополимеров [c.251]

Для сополимера, входящего в состав композиции, отношение количеств мономерных звеньев определяется его составом. Можно сделать допущение, что состав коммерческих сополимеров определенных марок постоянный. Примем К(д [ д = — Ка = Ь и тогда, подставив это выражение в уравнение (16), получим [c.98]

Установлено, что при давлении 70-90 МПа и использовании новой каталитической системы может быть получен сополимер на базе того же основного мономера с добавлением 8% другого мономера. Для перевода действующего производства на вьшуск нового сополимера необходима его модернизация с целью получения и ввода в процесс каталитической системы и нового сомономера. Новый сополимер, как и ранее выпускаемый данным производством полимер, может быть использован дпя получения пленочных материалов, но при этом имеет повышенные прочностные характеристики. За счет этого коэффициент эквивалентности качества нового сополимера определен в размере 1,2 по отношению к ранее вьшускаемому производством полимеру. [c.210]

Эта задача имеет не только чисто научный характер. Все чаще возникает нео бхо(Димость синтеза сополимеров определенной структуры, содержащих, например, небольшие количества сомономера, распределенного особым образом. Далеко не всегда эти задачи удается решать классическими способами, т. е. варьируя состав исходной смеси и изменяя природу катализатора. [c.106]

Эта задача имеет не только чисто научный характер. Значение сополимеров в производстве полимерных материалов быстро возрастает. Все чаще возникает необходимость синтеза сополимеров определенной структуры, содержащих, например, небольшие количества сомономера, распределенного особым образом. Далеко не всегда эти задачи удается решать классическими способами, т. е. варьируя состав исходной смеси и изменяя природу катализатора. [c.181]

Анализ состава сополимера. Определение содержания пропиленовых звеньев в сополимере сводится к приготовлению пленки, получению ее спектра в области 1200—1100 и 800—700 см и измерению отношения интенсивностей полос поглощения 1150 [c.28]

Сравнение теории с экспериментом. В связи с развитием новых методов исследования высокомолекулярных соединений и, в частности, большим прогрессом, достигнутым в области применения метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) высокого разрешения, появились возможности получения надежных количественных данных о составе и строении продуктов сополиконденсации. Использование этого метода дает возможность, при наличии соответствующей теории, выявлять тонкие особенности кинетики формирования цепей сополимеров. Определенные по данным ЯМР доли различных триад (8,18у) позволяют найти по формулам [c.149]

Во-вторых, из-за перемещения реакционной зоны вглубь гранулы сополимера и изменения поверхности раздела фаз сополимера и ионита изменяются условия транспорта кислоты в зону реакции. Следовательно, для данного процесса сульфирования математическое описание его из-за нестацнонарности внешнедиффузионной области будет деформироваться во времени, и гипотеза квазистационарности, положенная в основу описания подавляющего большинства гетерофазных систем жидкость—твердое (в том числе и для процесса сульфирования сополимеров, набухших в дихлорэтане), для процесса сульфирования сополимеров, набухших в тионилхлориде, выполняться не будет. В этой связи возникает проблема разработки математической модели, учитывающей существенную нестационарность процессов сульфирования сополимеров, определения параметров этой модели и проверки ее адекватности, использования синтезированной модели для оптимальной организации процесса сульфирования. [c.352]

Кинетика ионной сополимеризации изучена мало. Основные литературные сведения относятся к изучению состава сополимеров, определению констант сополимеризации и относительной реак ционной способности мономеров в реакциях с ионом карбония и карбанионом. Примерные ряды активности мономеров в процес сах ионпон сополимеризации приведены ниже. [c.153]

Натта для анализа СКЭП в качестве полосы, характеризующей содержание метильных групп, использовалась полоса по глощения с частотой —1378 сж отнесенная к деформированным гимметричным колебаниям связей С—Н метильнои группы Анализ проводился в растворе четыреххлористого углерода Полученные результаты хорошо коррелируют с содержанием Этилена в сополимере, определенным радиоизотопным методом (по С) Однако метод, описанныи Натта, ограничен в своем Применении из за проблем, связанных с растворимостью [c.165]

Несмотря на простоту механо-химического способа получения блок- и привитых сополимеров, выход продуктов незначителен. Кроме того, чистые сополимеры выделяются, из смеси трудно, так как растворимость сополимеров близка к растворимости исходных компонентов. В связи с этим для практических целей применяются смеси бутадиен-нитрильного каучука и фенольной смолы, содержащие, кроме блок- и привитых сополимеров, определенную часть механической смеси. [c.97]

Уравнение состава сополимера для 3- и 4-компонентных систем может быть проверено сравнением составов сополимера, определенных экспериментально, с вычисленными при помощи констант сополимеризации, найденных для соответствующих бинарных сополимерных систем. Данные табл. 16 показывают, что обычно получается очень хорошее совпадение. Некоторые незначительные отклонения, возможно, объясняются влиянием неконцевых групп. [c.189]

Принципиальным успехом в развитии тонкослойной хроматографии явилось применение этого метода для анализа высокополимеров. В 1968 г. первые исследования по ТСХ статистических полимеров выполнены Б. Г. Беленьким и Э. С. Ганкиной [1] и Инагаки с сотр. [2]. С тех пор основным направлением исследований по ТСХ полимеров стало использование этого метода для изучения полидисперсности полимеров (композиционной неоднородности, ММР) и идентификации (диагностики) полимеров различной микроструктуры [3—51. Используя ТСХ, удалось разделить статистические сополимеры по составу, идентифицировать статистические, блок- и альтернирующие сополимеры, диагностировать и разделить двух- и трехблочные сополимеры, разделить блок- и привитые сополимеры и сопутствующие им гомополимеры, идентифицировать и разделить стереорегулярные ПММА и ПС различной микротактичности, разделить геометрические изомеры ПБД и ПИ, идентифицировать линейные и разветвленные ПС, а также ПС с различными концевыми группами и отделить их от монофункционального и бифункционального ПС. Многочисленные исследования по ТСХ полимеров посвящены определению ММР гомополимеров, оценке М статистических сополимеров, определению ММР и функциональности олигомеров. [c.278]

В настоящее время общепринятым является гомогенно-зародышевый механизм разделения фаз, т. е. образование заготовок сополимера (определенная укладка мономерных звеньев в олигомерах) на первой стадии процесса осадительной сополимеризации. В случае медленного разделения фаз, протекающего вблизи термодинамического равновесия между фазами полимер— осадитё.ть, полимерная сетка формируется из сравнительно оди- [c.38]

Другие фторсодержащие сополимеры. Имеются данные по определению состава сополимера ГФП с внннлиденфторидом [178], При пиролизе этого сополимера образуется три основных соединения винилиденфторид, трифторметан и ГФП. Предполагается, что трифторметан образуется в результате отщепления трифторметильной группы, которая затем отрывает атом водорода от полимерной цепи. Для определения состава этого сополимера использовали два типа градуировочных графиков один выражал зависимость суммы площадей пиков трпфторме-тана и ГФП от массовой доли ГФП (в %) в сополимере, определенной методом ЯМР второй — зависимость относительной площади пика винилиденфторида от его массовой доли (в %) в сополимере, определенной также методом ЯМР. Оба градуировочных графика представляют собой прямую с тан-генсо м угла наклона в обоих случаях, близким к 1. Средние различия в массовом содержании мономеров в сополимерах, полученные методом ПГХ и ЯМР, составляют для ГФП 0,6% [c.141]

Кроме указанных работ, полярография акрилонитрила в диметилформамиде исследовалась также Гороховской и Геллер [94], которые в качестве фона применили раствор иодида тетраметиламмония. Баржейн [95] также изучил полярографическое поведение а-этиленовых нитрилов. Спилейн [96] на фоне 0,1 М водного раствора иодида тетраметиламмония определил для метакрило-нитрила 1/2 = —2,07 в (относительно нас. к. э.). Бирд и Хел [70] разработали полярографический метод определения акрилонитрила в присутствии бутадиена и применили его в качестве метода контроля в производстве бутадиен-акрилонитрильного сополимера. Определения акрилонитрила производили в воде, в воздухе, в бутадиене, а также в самом мономере для контроля его чистоты (фон — раствор иодида тетраметиламмония в смеси спирта с водой 1/2 = —2,05 в). Авторы указывают на значительное преимущество полярографического метода определения акрилонитрила в заводском контроле по сравнению с более продолжительным и трудоем-ким методом гидролиза. [c.74]

Возможность применения методов расчета проверяли для процессов сульфирования и фосфорилирования диви-нилбензолстирольных сополимеров. Процессы сульфирования и фосфорилирования проводили в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. В колбу загружали сополимер определенного гранулометрического состава и растворитель для полного набухания сополимера. Изотермические условия поддерживали с помощью термостата, точность регулирования температуры + 0,5°С. Затем за- [c.107]

Сополимеризация проводилась в ампулах в присутствии грехфтори-стой сурьмы (0,03%) при 448—453 К в вакууме в течение 5 ч. Были получены сополимеры С-гликолид-лактид с массовым соотношением 95 5 (I), 90 10 (П), 85 15 (III) и температурами плавления соответственно 468, 470 и 465 К, что хорошо согласуется с литературными данными [6]. Вязкость сополимеров, определенная на автоматическом капиллярном вискозиметре АКВ-2 при температурах их плавления, равнялась для 1 — 2239, II — 7943, III — [c.47]

СЯ как с увеличением доли вводимых компонентов в систему, так и с увеличением содержания звеньев ОМА в сополимере (рис. 3). Значительное снижение вязкости расплава смесей ПММА с ПОМА и сополимерами, определенной при 210°С, обусловлено одновременным действием двух факторов пластификацией системы при обогащении ее звеньями 0Л1А и увеличением разности между температурой эксперимента и Гт смеси. Однако вязкость ПОМА больше, чем П (25% ММА—75% [c.66]

Пример 2. Продукт содержал, согласно анализу (по прямому определению кислорода и ультрафиолетовому спектру), 29,6% стирола и 70,4% метилметакрилата. Фракционное осаждение из растворов бензол — хлорбензол (1 1) и бензол — ацетон (1 1) при помощи соответственно метанола и петролейного эфира (температура кипения 60—80°), дало три фракции (рис. 75,6). Анализ показал, что первая и третья фракции являются гомополимерами, чистота которых превышает 97%. Средняя фракция содержала 30,3% стирола и 69,7% метилметакрилата. Повторное осаждение этой фракции из каждой из примененных систем растворитель — осадитель позволило разделить ее на две фракции, отличающиеся по содержанию стирола только на 2%. Форма кривых фракционного осаждения указывает на наличие в качестве компонентов привитых или блок-сополимеров [21 ]. Циклизация методом, применявшимся в примере 1, не привела к измеримым изменениям инфракрасного спектра. Среднечисловой молекулярный вес сополимера, определенный при помощи осмометрии, составляет 260 ООО при х=0,44. Предельное число вязкости в бензоле равно 2Ъмл-г" при 1=0,35 (гл. 6, стр. 255). Значения х и указывают, что продукт является скорее линейным, чем разветвленным (однако наличие связи между величинами х и и разветвленностью еще не доказано [12]). [c.327]

Пример 5. Анализ показал, что продукт имеет следующий состав 66,8% полиметилметакрилата и 33,2%натурального каучука. Избирательное экстрагирование петролейным эфиром привело к выделению 6% свободного каучука, при экстрагировании ацетоном получилось 30% свободного полиметилметакрилата. Остаток растворили в смеси бензол — ацетон (1 1) и осадили метанолом, при этом была получена одна непрерывная фракция. Подфракции, выделенные добавлением 1,4, 1,5 и, 6 объемов метанола, содержали соответственно 41,6, 42,0 и 42,3% натурального каучука (согласно определению при помощи окисления пер-бензойной кислотой [17, 18]). Среднечисловой молекулярный вес сополимера, определенный осмометрически, был равен 860 000 сополимер был йодвергнут озонолизу [15], и выделенный при этом полиметилметакрилат имел зна -ние равное 165 ООО. Из данных анализа и значения исходного сополимера следует сделать вывод, что молекулярный вес связанного полиметилметакрилата составлял 575 ООО (66,8% от 860 ООО). Поскольку озонолиз проводили в таких условиях, при которых полиметилметакрилат не деструктируется, каждая молекула сополимера должна была содержать в среднем 3,5 полиметилметакрилатных участка, которые или находились между участками каучу- [c.328]

Состав привитого сополимера. Определение состава привитого сополимера после отделения его от обоих гомополимеров не представляет существенных затруднений и осуществляется обычными методами. Как правило, при использовании для прививки методов радикальной полимеризации, когда прививается небольшое число длинных цепей, привитой сополимер, отделенный от гомополиме-ров, содержит 50—75% привитого полимера и 50—25% целлю- [c.494]

И для смеси обоих полимерных компонентов. Из данных, приведенных в табл. 7, видно также, что молекулярные веса привитых сополимеров, определенные осмометрически, значительно меньше молекулярного веса основного полимера, следовательно, при синтезе привитого сополимера происходит деструкция основного полимера. [c.35]

Основность сополимера, определенная титрованием, не отвечает содержанию в нем серы. Для образцов, суль-фонированных при 20°, она соответствует содержанию серы, равному 58% для образцов, сульфонированных при 50°—29%. При повторных переводах соли в основание величина основности не меняется. [c.127]

Это уравнение сополимеризации, получившее также название уравйения Майо — Льюиса, связывает состав сополимера с составом исходной мономерной смеси. Пользуясь им, можно определить начальный состав сополимера при заданном составе мономерной смеси, и наоборот, желая получить сополимер определенного состава, можно рассчитать необходимое начальное соотношение мономеров в их смеси (правда, при этом потребуется дробное введение мономеров, т. е. применение так называемого метода компенсации). [c.91]