полимеров и далее

Фенол относится к числу многотоннажных продуктов основного органического синтеза. Мировое производство его составляет около 5 млн. т. Около половины производимого фенола используется при получении фенолоформальдегидных полимеров. Далее, в убывающем порядке, фенол потребляется в производствах дифенилолпропана, капролактама, алкилфенолов, адипиновой кислоты и различных пластификаторов. Фенол используется также для получения хлор- и нитрозамещенных фенолов и салициловой кислоты. На основе этих полупродуктов производятся разнообразные красители, пестициды, фармацевтические препараты (салол, аспирин и др.), присадки к моторным топливам, маслам и пластмассам (алкилфенолы), поверхностноактивные вещества. В водных растворах фенол используется в качестве антисептического средства. На рис. 16.1 представлены некоторые направления использования фенола. [c.351]

Развитие современной техники неразрывно связано с успехами в области химии и физики высокомолекулярных соединений. В частности, именно химия полимеров дала технике принципиально новые полимерные материалы — композиционные, без которых решение многих сложных технических задач оказалось бы невозможным. Технологии получения и переработки композиционных материалов пластиков, армированных тканями и волокнами, полимеров, наполненных дисперсными и коротковолокнистыми наполнителями, смесей и сплавов полимеров — посвящено большое число работ. Однако в них рассматриваются чаще либо технологические проблемы, либо зависимость свойств от условий получения таких материалов. Большое внимание уделялось и уделяется химии и технологии получения связующих, а также механизму и кинетике процессов их полимеризации или поликонденсации [1—4]. Вопросам механики армированных пластиков и композиционных материалов также посвящено много исследований, часть которых обобщена и изложена в монографиях [5—8] и сборниках [9]. [c.6]

Прежде всего необходимо найти конститутивные уравнения, дающие достоверное описание механических свойств полимера. Далее, там, где это возможно, было бы желательно понять молекулярный механизм явления на основе молекулярной модели, также позволяющей сформулировать конститутивные уравнения. [c.26]

Нейтральный сухой полимер далее, как правило, освобождают вакуумной отгонкой от низкокипящих фракций наиболее низко-кипящие линейные метилсилоксаны (Мг. М—О—М, М—Оа—М) поступают в продажу в виде индивидуальных химических продуктов технической чистоты. [c.329]

Порядок введения ингредиентов при приготовлении смеси следующий в на--чале процесса смешения вводят окись магния, затем разные добавки (в случае серного полимера), далее противостарители, замедлители подвулканизации, красители. Окись цинка следует вводить в конце процесса, так как при высокой температуре смеси окись цинка мгновенно реагирует с аллильным хлором поли- мера, образуя хлористый цинк, который п является ответственным за вулканизацию хлоропренового каучука. [c.88]

Выполненные нами исследования химической релаксации напряжения вулканизатов, отличающихся и природой поперечных связей, и реакционной способностью полимера, дали возможность од- [c.306]

Карбоцепные полимеры далее подразделяются в соответствии с классификацией, принятой в органической химии. [c.8]

С начала 60-х годов начались теоретические исследования колебаний макромолекул, проводимые ранее лишь для низкомолекулярных соединений. Наилучшее использование возможностей этого метода исследования может быть достигнуто лишь при полной интерпретации наблюдаемых колебательных спектров молекул и кристаллов на основе расчета нормальных колебаний [4—6]. Успехи последних лет в области химии и физики полимеров дали мощный толчок развитию работ в этом направлении. [c.243]

Можно предположить, что наиболее благоприятные условия образования надмолекулярных структур в полимере возникают, когда подвижность макромолекул в расплаве полимера сочетается с их упорядоченным расположением друг относительно друга. При фазовом превращении, в частности при кристаллизации расплава, это условие, по-видимому, соблюдается в очень узких слоях на границах кристаллической поверхности структурообразователя и незакристаллизованного полимера. Взаимодействие полимера с поверхностью структурообразователя путем физической и химической адсорбции приводит к закреплению агрегатов макромолекул полимера. Далее, при движении фронта кристаллизации на границе кристаллической фазы полимера на очень короткое время возникают подвижные заготовки из упорядоченных макромолекул типа пачек, которые быстро подстраиваются к поверхности комплекса полимер — структурообразователь. Фронт такой агрегации (подстройки) при этом синхронно движется непосредственно за фронтом фазового превращения. Подвижность заготовок , т. е. ослабленная связь с твердой пов е ШЙ №К> комплекса полимер — структурообразователь , ИР ко-торой они образуются, обеспечивает релаксацию напряжений при росте макромолекулярных структур. Таким представляется механизм процесса структурообразования, вызванный введением структурообразователей в кристаллический полимер. [c.25]

Натта и сотр. [19, 20] воспользовались избирательной адсорбцией при разделении стереоблочных сополимеров атактического и изотактического или атактического и синдиотактического полипропилена. Колонку, заполненную полипропиленом с высокой степенью изотактичности или, что еще лучше, нанесенным на двуокись кремния изотактическим полипропиленом, использовали для адсорбции последовательностей изотактических звеньев стереоблочных сополимеров. Адсорбированный полимер далее элюировали изопропиловым эфиром при различных температурах для фракционирования по степени тактичности. [c.77]

В электро- и радиотехнической промышленности полимерные пленочные материалы находят применение в качестве электроизоляционного материала в проводах и кабелях, для пазовой и межслойной изоляции электрических машин и катушек аппаратов, в качестве диэлектриков в конденсаторах и для других аналогичных целей. Эти материалы должны, в первую очередь, иметь хорошие электроизоляционные и прочностные свойства в широком диапазоне температур и в условиях воздействия различных факторов, вызывающих старение полимеров. Далее, электроизоляционные материалы должны обладать стойкостью к термической и термоокислительной деструкции, сохранять эластичность после нагревания, быть стойкими к тепловому удару, обладать химической, радиационной, морозо- и дугостойкостью, высокой ударной вязкостью, вибростойкостью, высоким сопротивлением растрескиванию, сопротивлением надрыву, эластичностью. [c.32]

Совершенно такое же расщепление свойств происходит при изучении продольных и поперечных механических свойств одноосно ориентированных полимеров. Далее, изучение релаксационных процессов также приводит к выделению двух групп процессов — очень быстрых и очень медленных. При рассмотрении термодинамических свойств мы встречаемся опять с тем же расщеплением свойств. Так, например, определяя упругость пара растворителя над очень разбавленным раствором полимера в собственном гидрированном мономере, можно, пользуясь законом Рауля, вычислить эффективную молярную долю полимера в растворе. Вычисление приведет к выводу, что растворенные молекулы очень велики. Если же определить молярную долю полимера по упругости пара растворителя над раствором в том случае, когда растворителя в полимере очень мало, то окажется, что эффективные молекулы полимера очень малы. Такое расщепление свойств может быть прослежено и на других свойствах полимеров. Причиной этого расщепления, неоднозначности свойств полимеров, является то, что каждая молекула полимера является сложной системой, обладающей множеством внутренних степеней свободы. Это обстоятельство позволяет применить ста- [c.19]

Вопрос о природе органической фазы при поликоиденсации в системах с участием воды, несмотря на многочисленные исследования, пока окончательно не решен. Достоверно установлено, что для получения полимера со значительной молекулярной массой необходимо набухание образующегося полимера в реакционной фазе. Это согласуется с данными, изложенными ранее (см. гл. 5), о закономерностях синтеза полимеров в метастабильных растворах полимеров. Далее не все так ясно. [c.193]

Испытания полов на основе полимеров дали хорошие результаты. Так, истираемость поливинилхлоридных плиток для полов составляет 0,05, линолеума глифталевого 0,06 см-. [c.12]

Было разработано большое число методик для определения предела применимости полимера, обусловленного его размягчением. Хотя некоторые из этих методик позволяют определять температуру текучести, большинство их предназначается для нахождения температурного предела структурной устойчивости, который лежит ниже (а иногда значительно ниже) температуры плавления полимера. Далее описаны наиболее важные методики. [c.28]

Вычисленная таким образом величина носит приближенный и условный характер и не может быть собственно иной, имея в виду те данные, которые использовались для ее определения. С другой стороны, продолжительность жизни отдельной макромолекулы может значительно отличаться от средней величины, так как рассматриваемая каталитическая система способствует образованию в высшей степени полидисперсных полимеров. Далее, скорость роста отдельной макромолекулы может сильно отклоняться от средней величины действительно, мы считаем, что более кристаллические фракции, которые обычно отвечают более высокому молекулярному весу, имеют и большую скорость роста. [c.73]

Важное народнохозяйственное значение имеет использование полимеров в виде кордных волокон и специальных каучуков для автомобилей. Применение этих материалов позволяет в 3—4 раза повысить продолжительность службы -шин, доведя его до срока эксплуатации самих машин. Использование фторсодержащих полимеров дало возможность получать волокна, ткани и пластические материалы, вполне устойчивые к действию почти всех химических реагентов, в том числе к действию крепких кислот и щелочей. Не меньшее значение имеют синтетические материалы для изготовления изделий широкого потребления. Так, например, использование эластичных, прочных синтетических волокон в текстильной промышленности обогатило и улучшило ассортимент вырабатываемых тканей и трикотажных изделий. Из сказанного следует, что перспективы внедрения полимерных материалов в различные области народного хозяйства практически неограничены. Знание свойств синтетических материалов, методов их получения и способов переработки в готовые изделия будет способствовать быстрейшему внедрению их во все отрасли народного хозяйства. [c.6]

Развитие технологии производства силоксановых полимеров дало возможность организовать на заводах синтетического каучука получение ряда продуктов первичной переработки этих полимеров, весьма удобных для практического использования. [c.432]

Применение концепции агрегативного механизма адсорбции к исследованию адсорбции из смесей полимеров дало возможность установить ряд принципиальных закономерностей этого процесса. [c.44]

Было решено, что целесообразно не касаться непосредственно технологии отдельных производств, а выделить только те процессы, которые связаны со взаимодействием целлюлозы с водой. При этом сделана попытка истолкования наблюдаемых явлений е позиции тех представлений, которые характерны для современного состояния науки о полимерных системах вообще. В этих целях основному материалу книги предпослана глава об общих закономерностях поглощения жидкостей и их паров полимерами. Далее следуют две главы, посвященные непосредственно теоретическим вопросам поглощения воды целлюлозой из паровой и жидкой фаз. В главах, относящихся к прикладным аспектам проблемы взаимодействия воды с целлюлозой, рассмотрены с указанных позиций такие вопросы, как активация целлюлозы при ее химической переработке, механизм образования межволоконных связей при формовании бумаги, деформационные свойства целлюлозных материалов, процессы сушки и придания водоустойчивости этим материалам и некото- [c.7]

Зя это время окончательно обра ется твердый полимер. Далее, в течение 3 час температ рг повышают до 222° (пары метилсалицн-лата) Затем пробирку о.хлаждают в токе азота. Логарифмическая приведенная вялкость полученного полиамида 0,4 (0,5%-ный раствор в -крезоле прн 25°), т. пл 185 . Полиамид растворим в обычных растворителях для алифатических полиамидов кислого. характера, таких, как муравьиная кислота и фенол. Из расплава могут быть получены волокна, способные к холодной вытяжке. [c.113]

Не рассматривая особенности такого регрессионного анализа, отметим лишь, что полимеры, которые выбираются для калибровки метода, должны обладать экспериментальными значениями анализируемых физических ха-ракгерисгик как можно в более широких пределах, а химическое строение полимерных стандартов должно существенно различаться. Обычно решается избьггочная система, составленная из 30-40 уравнений, что соответствует ЗОЧО полимерам. Далее по полученным коэффициентам рассчитываются свойства всех других полимеров. При этом определяются также такие характеристики, как энергия слабого дисперсионного взаимодействия, энергия сильных диполь-дипольных взаимодействий и водородных связей, их относительная доля и многие другие физические параметры системы. [c.14]

Готлиб и Волькенштейн, Рауз и ряд других авторов рассматривали развиваемую ими теорию как теорию разбавленных растворов. В то же время Каргин и Слонимский, Бики, Муни и другие считали возможным использовать ее для описания вязко-упругих свойств полимеров в блоке, предполагая, что модель способна описать поведение макромолекулы в окружении ей подобных. И хотя такое предположение является далеко не очевидным, измерения коэффициентов диффузии низкомолекулярных аналогов в полимерах дали значения, близкие к обратной величине мономерного коэффициента трения [105], подтвердив тем самым справедливость этой гипотезы. [c.22]

До начала 30-х гг. полистирол был наиболее известным и наиболее широко изучавшимся синтетическим полимером. Изучение этого полимера осуществлялось параллельно с исследованиями процессов деструкции природных полимеров, проводимыми главным образом с целью выяснения их строения. Например, между 1925 и 1935 гг. Штаудингер с сотрудниками [19], установив, что полистирол при нагревании разлагается до мономера, димера и тримера, доказали цепное строение этого полимера. Далее они предположили, что мономерные звенья связаны друг с другом по типу голова к хвосту , на что указывает образование небольишх количеств 2,4-дифенил--1-бутена и 1,3-дифенилпропана [c.47]

Научные работы посвящены исследованию пoликoJ дeн aции и физике полимеров, показал, что в поликонденсационных процессах реакционная способность функциональных групп не зависит от длины цепи взаимодействующих молекул (принцип Флори), Исследовал (1941 — 1952) кинетику трехмерной поликонденсации и молекулярно-массовое распределение образующихся при этом полимеров. Дал математическое описание условий нахождения в таких системах точки гелеобразования. Показал, как из данных по набуханию полимеров можно получить информацию о строении макромо-лекулярных сеток и термодинамические параметры взаимодействия полимера с низкомолекулярной жидкостью. Предложил теорию растворов полимеров на основе квазикристаллической модели, что [c.522]

Не делая пока попыток расширить молекулярную интерпретацию вязкоупругих явлений в полимерах далее тех весьма качественных замечаний, которые сдслаиы в предыдущей главе, перейдем теперь к рассмотрению феноменологической теории линейных вязкоупругих свойств и выведем точные соотношения, с помощью которых каждая из функций, описанных в предыдущей главе (а также в других главах), может быть вычислена из любой другой функции. По этому вопросу имеется обширная литература, и интерес к не.му возникает по нескольким причинам. Прежде всего такие вычисления обычно необходимы для того, чтобы воспроизвести поведение какой-либо функции в большом интерва.те изменения времени или частоты, комбинируя результаты измерений различного тнпа. Большинство кривых, приведенных в гл. 2, получено таким путем. Во-вторых, подобные вычисления имеют практическую ценность, позволяя предсказывать поведение пластика или каучука в определенных условиях, которые могут быть недоступными для прямого эксперимента, на основании измерений, проведенных при других, легче реализуемых условиях. Наконец, феноменологическая теория представляет определенный математический интерес и ее структура может быть представлена в весьма изящно11 фор.ме. Кроме того, она является частным случаем более общей теории линейных преобразований, которая широко используется при анализе электрических цепей. В настоящей главе излагаются основные положения и результаты теории и не затрагиваются более отвлеченные понятия, включающие преобразования Фурье и Лапласа, с которыми читатель может познакомиться в других работах [1—6]. Замечания о выводе уравнений даются лишь для немногих мало известных случаев. Как обычно, все выражения формулируются для деформации сдвига, но аналогичные соотношения имеют место и для объемного сжатия, простою растяжения и т. д. [c.58]

Мочевиноформальдегидную смолу получают взаимодействием мочевины и формальдегида, взятого в ввде водного раствора — формалина. Синтез осушествляется в две стадии сначала образуется при взаимодействии мочевины и формальдегида в присутствии аммиака диметилолмочевина, не являющаяся еще полимером далее при добавлении кислоты (например, щавелевой) происходит конденсация, приводящая к образованию полимера. Синтез ведут в фарфоровой чашке, куда загружают мочевину, формалин и небо льшое количество раствора аммиака. Смесь перемешивают и кипятят 8—10 мин. Вязкость смеси постепенно возрастает. Затем вводят щавелевую кислоту, перемешивают и вьшивают массу в пробирку. Про 1рку помещают в термостат и вьщерживают 1 ч при температуре 50-60°С. При этом происходит затвердевание массы из вязкой она превращается в стекловидную. [c.171]

В полимере монолитного типа пластификатор распределяется в основном в пространстве между зернами, поэтому при равной концентрации пластификатора площадь контакта полимера с пластификатором меньше, чем в пористом ПВХ. Эту площадь можно считать пропорциональной дисперсности полимера. Далее при нагревании диффузии практически не наблюдается до температуры, близкой к Гс. В области температуры, близкой к Гс, вследствие увеличения подвижности макроцепей молекулы пластификатора диффундируют в полимер, причем по мере повышения температуры скорость диффузии пластификатора растет и соответственно ускоряется увеличение объема набухших зерен. На определенной стадии давление набухания разрушает, по-видимому, оболочку на поверхности зерен. Это приводит к резкому увеличению скорости набухания. Процесс набухания завершается превращением зерен в гелеобразные частицы. Благодаря высокой подвижности макромолекул пластифицированного полимера, при высокой температуре создаются благоприятные условия для диффузии макромолекул. Этот процесс завершается плавлением геля, что приводит к полной монолитизации зерен. [c.114]

На рис. 1.2, б показан процесс, в котором исходное соединение, прежде чем образовать макромолекулу, претерпевает ряд ( i) превращений. Это значит, что исходное соединение содержало функциональные группы, не способные непосредственно образовывать полимерную цепь. Поэтому и потребовалось t l реакций, чтобы создать в нем те реакционные центры, которые способны к образованию полимеров. Далее следует стадия образоьания макромолекулы, состоящая из 2 — /) элементарных реакций. [c.7]

Развивая представления школы Каргина об упорядоченности структуры аморфных полимеров далее, Кабанов, Аржаков и Бакеев [135] выдвинули предположение о том, что структура расплава полимера представляет собой сочетание доменов, образованных складками цепей и соединенных между собой проходными цепями (по аналогии со структурой полимерных кристаллор). При этом каждая цепь может принадлежать нескольким складчатым доменам, а концы макромолекул, не входящие внутрь домена, могут располагаться в междоменных областях. Иныли словами, в предложенной модели области порядка соединены друг с другом небольшим (в сравнении с количеством складок) числом проходных цепей. Аналогичный подход был предложен Бекичевым [136]. [c.46]

Вспенивание. Попадая в трубчатую нагревательную печь (300—400° С) или в горячий расплав глицерина, изоляция нагреваетсядо 180°С, в результате чего кристаллы слипаются между собой и расплавляются, а пары воздуха и растворителя, попавшие в пространство между кристаллами, вспенивают полимер. Далее материал быстро охлаждается в холодной воде. [c.357]

Дополнительные возможности объяснения разнообразных экспериментальных данных для мембран из различных полимеров вытекают из следуюш их двух предположений. Характер изменения структуры мембраны в зависимости от природы растворителя и полимера может быть двояким межпачечный , когда деструктуризация происходит путем разд-вижения молекулами растворителя надмолекулярных образований и внутрипачечный — когда происходит разрушение пачек , раздвижение молекул полимера. Далее естественно предположить, компонентов убывают в направле-могут служить рассчитанные [441 профили концентраций гептана в мембране из полипропилена, представленные на рис. П-24], изменение структуры полимера в процессе разделения происходит не в одинаковой степени по тол-ш ине мембраны (т. е. по толщине мембраны имеется структурный градиент). Поверхность, которая соприкасается с исходным раствором, должна в большей степени подвергаться изменению, в то время как поверхность, обращенная к зоне паровой или парогазовой фазы, может в значительной мере сохранить свою исходную структуру. [c.154]

С помощью этих методов в последние годы удалось осуществить синтез большого числа линейных олигомеров, а также полимергомологического ряда циклических олигомеров капролактама (от димера до нонамера) [126—134] ). Сопоставление строения и свойств синтезированных соединений и выделенных экстракцией из полимера дало результаты, которые уже были рассмотрены выше. [c.233]

Стирол явился первым мономером, для которого на основании данных по теплоемкостям оказалось возможным рассчитать термодинамические функции и вычислить энтропию (1 298.18 5о к), равную 240кДж/(моль- К). Аналогичные вычисления для твердого атактического полимера дали значение 129 кДж/(моль-К) [33]. Откуда энтропия полимеризации А. , . = —26,69 Дж/(моль-К). Экспериментальные данные, приведенные в обзоре Дейнтона и Айвина [34], хорошо соответствуют расчетным энтропия стирола 57,16, полистирола 32,23 и — Дб жт 24,93 Дж/(моль- К). [c.24]

Отвод теплоты реакции осуществляется путем циркуляции части этилена, насыщенного бензиновыми парами, через циклон-жаплеотбойник 7, где отделяются и возвращаются в реактор увлеченные капли бензина и полимера. Далее парогазовая смесь проходит холодильник 8, где бензир конденсируется, отделяется от этилена в сепараторе 9 и возвращается в реактор, а этилен забирается газодувкой 10 и также возвращается в реактор. Часть эти- лена перед газодувкой отдувается на ГФУ для поддержания необходимой концентрации этилена в системе. Перемешивание в реакторе осуществляется самим этиле- ом. [c.263]

Сборник состоит из 4 разделов. Первый раздел теория и сорбенты прежде всего содержит несколько обзорных статей, в том числе о размывании в хроматографических колоннах и применении пористых полимеров. Далее помещен ряд оригинальных статей о методах идентификации, исследований носителей неподвижных фаз и полимерных адсорбентов. Во втором разделе, посвященном реакционной газовой хроматографии, публикуются всего три статьи в основгном об исследовании продуктов пиролиза каучуков и полимеров. В третьем разделе помещены статьи о газохроматографическом анализе углеводородов, молекулы которых содержат атомы сер.ы, азота, хлора, германия, кремния. В четвертом разделе помещены статьи, в которых освещается хроматографический анализ нефтепродуктов. [c.4]

Ход определения гидроксильных групп по методу Верлея. В конические колбы с притертыми пробками отвешивают точные навески полимера (около 0,2 г) и наливают по 10—15 мл ацетили-рующей смеси (смесь состоит из 12 вес. ч. уксусного ангидрида и 88 вес. ч. свежеперегнанного над ВаО пиридина). Колбы плотно закрывают пробками и нагревают в водяной бане при 60° С в течение двух часов. Параллельно ставят контрольный опыт без навески полимера. Далее содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, добавляют дистиллированную воду (1 мл) и 0,5 н. раствором NaOH в присутствии фенолфталеина оттитровывают образовавшуюся уксусную кислоту. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология