Синдиотактическая структура

Синдиотактическая структура образуется при правильном чередовании положений заместителей X относительно плоскости основной цепи полимера [c.51]

Гидролиз полиметилметакрилата нзо- и синдиотактической структуры, где проявляются конфигурационные эффекты [c.220]

R расположены по одну сторону плоскости основной цепи (см. рис. 30, I) и синдиотактическая структура — группы R расположены поочередно выше и ниже плоскости основной цепи (см. рис. 30, //). Структура полимера с нерегулярным расположением групп R выше и ниже плоскости основной цепи называется атактической структурой (см. рис. 30, ///). [c.454]

Структура полимеров, полученных полимеризацией в твердой фазе, может отличаться от структуры тех же полимеров, полученных в жидкой фазе. Так, при радиационной полимеризации акрилонитрила в твердой фазе образуется синдиотактический полимер, а полиакрилонитрил, полученный радиационной полимеризацией в жидкой фазе, содержит лишь небольшую долю синдиотактической структуры. [c.126]

Рис. 30. Синдиотактическая структура полипропилена.

Рис. 6. Изотактическая структура поли-а-бути-лена (а) и синдиотактическая структура поли-1,2-бутадиена (б).

ПВС —в зависимости от условий получения порошкообразный или хлопьевидный материал белого или кремового цвета, без вкуса и запаха. ПВС содержит до 68% кристаллической фазы и имеет изотактическую или синдиотактическую структуру. [c.130]

В результате исследования ИК-спектров ПВФ в поляризованном свете сделано предположение о существовании синдиотактической структуры полимера без количественной оценки этой структуры [4]. Это предположение нуждается в дополнительной проверке. [c.74]

Более строгое рассмотрение этой проблемы основано на непосредственном анализе энергетики переходного состояния. В работе Боуна и др. [23] показано, что в полиметилметакрилатном радикале практически отсутствует вращение вокруг С—С-связи и радикал существует в двух поворотных конформациях, одна из которых на 1,5 ккал/моль выгоднее другой. Если в переходном состоянии непарный электрон сохраняет гибридизацию то присоединяющийся мономер фиксирует данную конформацию. Фиксация более выгодной конформации приводит к синдиотактической структуре. В этом случае структура полимерной цепи будет определяться одним параметром а — вероятностью образования более выгодной конформации радикального звена, если только в переходном состоянии гибридизация не изменяется значительно в сторону приближения к состоянию зр . Сравнение с опытом указывает на то, что р -гибридизация радикала сохраняется в переходном состоянии. [c.93]

Эти структуры могут быть названы диизотактическими можно также представить синдиотактические структуры, в которых А или А и В поочередно переходят по разные стороны от плоскости углеродных атомов основной цепи. [c.73]

На основании рентгеноструктурного анализа [53] кристаллизующихся полимеров метилметакрилата в дальнейшем было установлено, что ноли-мер типа I имеет синдиотактическую структуру, а полимер типа II — изотактическую. [c.265]

Период идентичности в цепях полиакрилонитрила 5,0 А, что указывает на его синдиотактическую структуру. [c.501]

Приведены соображения в пользу возможности влияния конца растущей цепи при радикальной полимеризации на тип построения звена. Принимается, что увеличение размера и полярности заместителя X в мономере СНг—СНХ будет вызывать повышение роли синдиотактической структуры в полимере. [c.547]

Поливинилхлорид, полученный радиационным методом в канальных комплексах с мочевиной, имеет, по данным ИК-спектроскопии, синдиотактическую структуру. [c.548]

Наличие асимметричных атомов углерода ведет к возникновению другой формы стереоизомерии, связанной с существованием с1- и 1-изомеров в соответствии с пространственным расположением четырех разных заместителей при одном атоме углерода в молекуле органического соединения. Эти четыре разных заместителя у каждого атома углерода в цепи — водород, группа X (или V), два разных по длине участка цепи макромолекулы влево и вправо от выбранного атома углерода. Однако в обычных углеводородных полимерах эта изомерия не доходит до способности вращать плоскость поляризации, как это имеет место у индивидуальных ё- и 1-изомеров простых органических соединений (например, молочные кислоты и др.). Существование же изо и синдиотактических структур у од-нозамещенных этиленовых углеводородов или дитактических у дву-замещенных приводит к существенным различиям их физических и механических свойств. Еще более ярко эти различия выражены у цис- и тра с-1,4-полидиенов (подробнее см. ч, II). [c.57]

Зависимость свойств полимеров от строения макромолекулы, ее формы, агрегатного состояния и молекулярной массы. Выше было указано (стр. 442), что молекулы полимеров бывают линейные, разветвленные в одной плоскости, и трехмерные, т. е. разветвленные в трех направлениях. Молекулярные цепи полимеров могут быть построены из регулярно или нерегулярно чередующихся звеньев, как это показано для атактической, изотактичес-кой и синдиотактической структур макромолекул (стр. 453—454). [c.485]

Натта с сотрудниками, изменяя состав катализаторов и условия процесса, получали полибутадиены различного строения [139, 187]. При применении растворимого комплекса триэтилалюминия и триацетилацетопата ванадия в качестве катализатора получались кристаллические 1,2-поли-бутадиены синдиотактической структуры в смеси с аморфными полимерами с 70—80% 1,2-структуры [188]. [c.202]

Основными причинами различий в составах ПВС могут быть отличия в стйреорегулярности макроцепи, ветвленности и распределении звеньев ВА. При изучении ЯМР-спектров установлено, что в ПВС, полученном из ПВА, доли изо- и синдиотак-тических структур равны [104, с. 21]. Распределение этих структур в макромолекуле сказывается прежде всего на растворимости ПВС в воде. ПВС, обогаш,енныйизотактичёскими структурами, легко растворим в воде, тогда как ПВС с большим содержанием синдиотактических структур отличается водостойкостью. Различие в. растворимости изо- и синдиотактического ПВС обусловлено разной способностью стереоизомеров к кристаллизации. Влияние микротактичности проявляется и в химических свойствах ПВС. При ацеталировании изотактический ПВС обнаруживает более высокую реакционную способность, чем синдиотакти-ческий, что связано с участием в. реакции с альдегидом двух соседних, гидроксильных групп (см. гл. 7). Синдиотактический ПВС, содержащий до 74% диад синдиотактической структуры, получается омылением стереорегулярного поливинилтрифтораце тата изотактический полимер может быть синтезирован на ос нове винилового эфира грег-бутилового спирта. Описаны и дру гие методы получения стереорегулярного П.ВС [14, с. 204], од нако ни один из них не нашел широкого применения в промьш ленности. [c.104]

В некоторых случаях в полимерных цепях звенья распределяются в статистические, синдиотактические и изотактические группы (или микроблоки). Это приводит к МуЛЬТИПЛетНОСТИ Гст в полистироле, поливинилкарбазоле и других полимерах. В по-ливинилкарбазоле, в частности [125], наблюдаются три процесса стеклования основная Гст соответствует средней микроструктуре, другие две соответствуют стеклованию синдиотакти-ческих и изотактических участков в полимерных цепях. Для синдиотактических структур поливинилкарбазола Гст = 549 К, а для изотактических структур Гст == 399 К. [c.197]

С другой стороны, ири полимеризации окиси ироиилена возникает вопрос о взаимной ориентации двух соседних заместителей в цев с образованием изо- или синдиотактических структур и о характер [c.240]

Изучение ПТФХЭ методом ЯМР также указывает на значительную нерегулярность заместителей вдоль цепи наряду с наличием изотактической и преимущественно синдиотактической структур. По данным эмиссионной масс-спектроскопии, молекулы ПТФХЭ построены по типу голова к хвосту [103]. [c.61]

С увеличением молекулярной массы повыщается жесткость и прочность материала. Его механическое поведение существенно зависит от состава главной цепи. Последняя может формироваться из одинаковых или различных ато Мов. Соответственно различают гомо-цепные, например карбоцепные, и гетероцепные полимеры (полиамиды, кремнийорганические, элементооргани-ческие и т. п.). Важное значение имеет регулярность расположения звеньев в главной цепи. К регулярным относятся изотактические и синдиотактические структуры, а к нерегулярным — атактические. [c.7]

Бутилметакрилат Полимер Раствор Ь в жидком NHз —50° С, 6 мин. Выход 67,5%. Полимер синдиотактической структуры, мол.вес 3,7 10 [95]. См. также [75] я-С4НаТ1 в толуоле, —50° С, 60 мин. Выход 91%, мол. вес 6 10. Структура изотактическая [95] [c.15]

Ясно, что такие мономеры имеют возможность образовывать г ис-изотактические, гранс-изотактические, 1 ыс-синдиотактические и транс-синдиотактические структуры, но пока такие полимеры не были получены и идентифицированы. Диены типа АСН = СНСН = = СНА могут, конечно, сами иметь цис,цис-, транс.транс- и цис,транс-язошеръ1. При 1,4-присоединении они могут образовывать следующие изомерные цепи [c.72]

Мы видели (см. разд. 4.5), что растворитель при полимеризации мало влияет или вовсе не влияет на стереорегулярность поливинилацетата и, конечно, на стереорегулярность полученного из него поливинилового спирта в частности, изомасляный альдегид не вызывает, как утверждалось в ряде работ [19], увеличения доли синдиотактических структур. Полимер при всех температурах полимеризации почти атактичен следовательно, как и для акрилонитрила, А(ДЯ ) и А(А5+ ) должны быть близки к нулю. Несмотря на это степень кристалличности поливинилового спирта может быть достаточно высока, чему, несомненно, способствует образование водородных связей. Кристалличность поливинилтрифторацетата, полученного из поливинилацетата, растет по мере понижения температуры полимеризации винилацетата [27]. Наиболее вероятное объяснение этих фактов дано в предыдущих разделах. [c.163]

Если обозначить конфигурацию, в которой боковой радикал R находится над плоскостью, образованной углеродными атомами фрагмента цепи, как d, и конфигурацию, в которой радикал R находится под уНомянутой плоскостью, как I, то последовательность боковых радикалов R в положении ddd или же III будет соответствовать изотактической структуре, последовательность did или Idl соответствует синдиотактической структуре, и последовательности dll, Idd или lid соответствуют гетеротактической структуре. Наконец, [c.155]

Однако при низких температурах, способствующих ограничению свободы движения молекул мономера, оказывается возможной сте-реоспецифическая полимеризация пропилепа с образованием полимера синдиотактической структуры. [c.168]

Понятия изотактический и синдиотактический относятся к последовательности конфигураций, но не к конформации цепи. Тактические или эвтактические полимеры обладают регулярной структурой с одинаковыми последовательностями вдоль цепи. В случае изотактической структуры каждый третичный углеродный атом имеет одинаковую й- или /-конфигурацию и повторяющимся элементом структуры может являться единичное мономерное звено. В случае синдиотактической структуры [c.44]

Такое расположение заместителей, отвечающее регулярной мезоформе, было названо Натта синдиотактической структурой, и оно было обнаружено для 1,2-иолибутадиена [18], полиметилметакрилата и в меньшей степени для поливинилового спирта, поливинилхлорида и полиакрилонитрила. [c.62]

На возможность такого контроля указывают наблюдения Хааса с сотрудниками [169], которые получили путем радикальной полимеризации полимер винилтрифторацетата высокого молекулярного веса. Рентгенограммы образцов этого полимера показывали четкие рефлексы текстуры. До этого не удавалось получать полностью или хотя бы частично кристаллический поливинилацетат. Полученный ноливинилтрифторацетат даже в неориентированном состоянии имеет рентгенограмму, указывающую на кристалличность полимера [287] Период идентичности, определенный по рентгенограммам ориентированного волокна, полученного из этого полимера, свидетельствует о его синдиотактической структуре. Поливинилмонохлорацетат также обладает кристалличностью, но в меньшей степени. Поливиниловый спирт, полученный путем гидролиза поливинилгалогенацетатов, не растворим в горячей воде, являющейся растворителем для атактического поливинилового спирта. [c.203]

Полосы валентных С—С1-колебаний в поливинилхлориде отнесены к онределен-ным молекулярным конформациям 1ЙЗХ. Полосы р (638 смг ), 6(603 см ) и y(615 <ж ) отнесены к колебаниям вытянутой синдиотактической структуры а-полоса (690 г ] приписывается свернутому изомеру, который может осуществляться в изотактической [c.491]

С растворимым катализатором триэтилалюминий — триацетилацетонат ванадии получен кристаллический полибутадиен, содержащий более 90% 1,2-звеньев, в основ ном синдиотактической структуры. Старение катализатора и увеличение соотноте-ния AI V от 5 до 10 повышает содержание кристаллической синдиотактической фракции. [c.520]

Синтезированы два типа кристаллического полиизопропилакрилата, отличающиеся параметрами кристаллической решетки. Предполагается, что полимер, полученный цри —70° и ниже, в результате радиационной или фотополимеризации в блоке или толуоле, обладает синдиотактической структурой, в то время как полимер, noajnieH-ный при —70° в толуоле, под действием бутиллития или фенилмагнийбромида обладает изотактической структурой. Полимеры метил-, этил- и высших к-алкилакрилатов, полученные теми же способами, не являются 1 ристаллическими. [c.544]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.44 , c.62 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.22 ]

Технология пластических масс в изделия (1966) -- [ c.13 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.22 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.63 , c.102 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.494 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология