Основные положения цепной теории окисления

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ТЕОРИИ ЦЕПНЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ. КИНЕТИЧЕСКИЙ МЕХАНИЗМ И НОВЫЕ ФАКТЫ ФЕНОМЕНОЛОГИИ ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ (конец 20-х—середина 30-х годов) [c.43]

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ЦЕПНОЙ ТЕОРИИ ОКИСЛЕНИЯ [c.129]

Описанные основные положения теории разветвленных цепных реакций дают объяснение явлению пределов (верхнему и нижнему) воспламенения по давлению, которое наблюдается у целого ряда окислительных газовых реакций (окисление фосфора, серы, окиси углерода, водорода, силана, фосфина, сероуглерода, эфира и др.). [c.54]

Одновременно с развитием идей цепной теории, качественной и количественной формулировкой ее основных положений с конца 20-х годов началось рассмотрение газофазного окисления углеводородов иод углом зрения цепного протекания этой реакции. Рядом авторов — Эгертоиом, Пизом, Хиншельвудом, Боном, Ковальским, Чирковым и Садовниковым, Кистяковским, Спенсом и др.— были сделаны в это время многочисленные наблюдения, явно доказывающие цепной характер окисления [c.71]

В настоящее время состояние проблемы таково, что появилась возможность критически рассмотреть и систематизировать весь накопленный материал и сформулировать основные положения цепной теории жидкофазных процессов окисления. Подробное изложение этого материала и является главной целью написания настоящей монографии. Это тем более существенно, что уже сейчас многие важные продукты, как, например, синтетические жирные кислоты и спирты для замены пищевых жиров в различных отраслях промышленности, уксусная, адипиновая и тере- фталевая кислоты,— основные полупродукты для производства искусственного и синтетического волокна, фенол — один из главных видов сырья для пластических масс, кетоны, спирты и эфиры, как растворители для нефтяной и лакокрасочной промышленности, могут быть получены методом окисления углеводородов в жидкой фазе. [c.6]

Для советского читателя, возможно, менее интересна последняя глава, в которой обсуждаются приложения рассмотренных методов расчета к сложным, в частности цепным, реакциям, таким, как крекинг, окисление органических соединений и теломеризация. Автор рассматривает основные положения цепной теории, критерии цепного характера процесса, количественной оценки длины цепи. Детально анализируются [c.6]

В гл. III были рассмотрены основные положения классической кинетики, выводы которых основаны на законе действующих масс и законе распределения Максвелла—Больцмана. Кинетические уравнения процесса выводятся на основании стехиометрических уравнений химических реакций. Правильность положений классической кинетики подтверждена многими химическими процессами, но ряд реакций не описывался установленными закономерностями. Оказалось, что действительный механизм этих реакций иной, чем это следовало из стехиометрических уравнений. В основе некоторых химических превращений лежит цепной механизм реакций. Процесс протекает через ряд промежуточных реакций, ведущую роль в которых играют так называемые активные центры—атомы и радикалы. Полимолекулярные реакции, скорость которых зависела от одновременного столкновения многих молекул, требовали ббльшей энергии активации для их осуществления. С помощью промежуточных реакций более низкого порядка химические процессы завершаются в результате преодоления более низких энергетических барьеров. Разработанная Н. И. Семеновым и его сотрудниками цепная теория горения явилась дальнейшим логическим развитием классической теории окисления. [c.75]

Основные положения радикально-цепной теории окисления углеводородов [c.163]

Таким образом, в самом перекисном механизме были заложены черты энергетической схемы. Это и предопределило синтез основного положения теории Баха — Энглера о первичном образовании перекиси и идеи Христиансена — Крамерса в первых цепных схемах окисления. [c.226]

Основное положение широко известной перекисной теории А. Н. Баха [1] и Энглера [2] заключается в том, что первичными продуктами окисления являются перекиси — соединения, в которых два атома кислорода еще остаются связанными между собой. Перекисная теория Баха — Энг лера, получившая логическое развитие в цепной теории вырожденно раз ветвленных процессов, созданной Н. И. Семеновым [3], в настоящее время направляет все исследования по механизму жидкофазного окисления органических веществ. [c.35]