Строение кристаллов молекулярное

В целом ряде частично-кристаллических полимеров линия ЯМР-поглощения имеет сложное строение (рис. 8.6). Такая форма линии объясняется тем, что в кристалле молекулярная подвижность развита слабо и линия ЯМР широка. Спектр ЯМР (первая произ- ВОдная кривой поглощения) частично-кристаллических полимеров состоит из двух компонентов (узкой и широкой полос). При этом узкая полоса (ширина М) отвечает движению протонов аморфной, а широкая полоса (ширина В) — протонов кристаллической части полимера. [c.224]

В общетеоретическую часть включены вопросы строения вещества, энергетики и кинетики химических реакций, растворов, окислительно-восстановительных и электрохимических процессов, а также обзор свойств элементов и их соединений. Рассмотрено строение вещества на атомном, молекулярном и надмолекулярном уровне, а также строение кристаллов. Изложены общие закономерности протекания химических реакций, в том числе основы химической термодинамики и химической кинетики. Большое внимание уделено тепловым эффектам и направленности химических реакций, химическому, фазовому и адсорбционному равновесию. Изложены кинетика гомогенных и гетерогенных реакций, цепных и фотохимических реакций и основы катализа. Освещены дисперсные системы, коллоидные и истинные растворы, большое внимание уделено растворам электролитов. Рассмотрены термодинамика и кинетика окислительно-восстановительных и электрохимических процессов, коррозия и защита металлов. Выполнен обзор свойств химических элементов и их простых соединений, рассмотрены строение и свойства комплексных и органических соединений. [c.3]

Пример молекулярного кристалла приведен в верхней левой части рис. 2.11 на рисунке схематически показано строение кристалла черновато-серого твердого вещества — иода. Хорошо видно, что атомы иода сгруппированы попарно и образуют двухатомные молекулы. В этом и в последующих разделах иод будет использован в качестве примера, поскольку его молекулы просты (содержат лишь два атома), а также потому, что он тщательно изучен учеными. [c.38]

Известные в настоящее время формы углерода, имеющие регулярное строение, естественным образом делятся на молекулярные и ковалентные кристаллы. Молекулярные кристаллы образованы из индивидуальных молекул- кластеров углерода конечного размера. Для ковалентных кристаллов характерно наличие полимерных структур. [c.44]

Поскольку способность молекул к самоассоциации посредством Н-связей является одной из наиболее важных особенностей строения кристалла, обратимся к результатам исследований молекулярных параметров в структурах 1 -изотопомеров мочевины. [c.114]

Вторая часть книги, двадцать две ее главы (т. 2 и 3 в русском переводе), содержит систематическое описание строения молекул, молекулярных, олигомерных или бесконечно-полимер-ных ионов и кристаллов соединений разных химических классов. Очередность изложения материала можно назвать классической это именно тот порядок, который принят в большинстве учебников по неорганической химии. Просмотрев оглавление, читатель убедится, что автор движется по группам периодической таблицы Д. И. Менделеева последовательно рассматриваются соединения с участием водорода, галогенов, кислорода, серы и других халькогенов, азота, фосфора и их аналогов по группе и т. д. Такой порядок расположения материала делает монографию, с одной стороны, очень удобным и нужным дополнением к учебникам по неорганической химии (особенно полезным для аспирантов и соискателей степени кандидата наук), с другой стороны, хорошим источником сведений о структурных основах для научных работников — специалистов в той или иной области неорганической химии. Каждая глава (или группа глав) книги может служить фундаментом для разработки углубленных концепций о связи между реакционной способностью, строением и физико-химическими свойствами соответствующих классов соединений. [c.6]

Особенностью строения кристаллов является то, что тетраэдры образуют сотообразную структуру с относительно близкими по форме к шарообразной полостями молекулярных размеров, сообщающимися узкими отверстиями ( окнами ). Стенки полостей образованы ионами кремния и других элементов. Полости занимают половину объема всего кристалла. Каждая из них по трем взаимно перпендикулярным направлениям сообщается с соседними через окна . От природы цеолита и его состава зависят форма и размер полости так, 1 г шабазита имеет 3-10 полостей. Наибольшая длина поперечного сечения полости И,4 А, диаметр окна 4,9 А. Фактические размеры относительно совпадают с данными. рентгеноструктурного анализа. [c.109]

Перейдем теперь к вопросу о молекулярном строении кристалла полимера . Ранее уже указывалось, что электронографические исследования [7, 8] микрокристаллических полимеров показали отсутствие в них всесторонне протяженной пространственной решетки. Нам представляется, что это также является непосредственным следствием цепного строения молекул полимеров. [c.92]

Далее в данной главе мы уже не будем касаться структуры полимеров в жидком состоянии, под которым можно понимать описанное выше высокоэластическое состояние. Кроме того, несмотря на то, что методы рентгеновской дифракции, дифракции электронов и другие, которые обычно применяются при.исследовании молекулярного строения кристаллов низкомолекулярных веществ, являются эффективными методами изучения кристаллического состояния, в котором молекулы расположены в строго определенных положениях, далее мы их также рассматривать не будем и ограничимся обсуждением проблемы морфологии надмолекулярных образований в кристаллизующихся полимерах. [c.168]

Как уже было сказано, молекулярная теория растворов (и теория однокомпонентных жидкостей) в настоящее время переживает период интенсивного развития. Теоретическое исследование жидких молекулярных систем связано с большими трудностями. Силы, действующие в жидкостях между атомами, молекулами, ионами, до сих пор мало изучены. Молекулярное строение жидкостей является более сложным, чем строение кристаллов и газов и до сих пор выяснено весьма недостаточно. Поэтому теория растворов и теория однокомпонентных жидкостей в общем далеко еще не достигли той степени точности, которой обладает, например, теория разреженных газов. Наряду с более строгими и перспективными методами в современной молекулярной теории растворов (и чистых жидкостей) важную роль играют менее строгие методы, такие, как метод свободного объема и квазихимический метод. Поэтому было необходимо дать читателю возмож- [c.9]

Дополнительные данные об энергетическом строении кристалла могут быть почерпнуты из спектров люминесценции, Люминесценция кристаллического бензола при низкой температуре исследовалась рядом авторов [48, 52, 53], Однако только в последнее время на основе общего анализа характера люминесценции молекулярных кристаллов [54] была получена удовлетворительная ее интерпретация [63], Установлено, что, если исключить из рассмотрения ряд полос люминесценции, связанных с присутствием примесей и дефектов в реальных кристаллах, собственная люминесценция кристаллического бензола отвечает излу-чательным переходам из двух нижайших экситонных зон на колебательные подуровни основного состояния , [c.62]

Внутреннее строение кристаллов. Типы кристаллических решеток. Для характеристики кристалла существенно, из каких частиц он состоит. По этому признаку различают четыре основных типа кристаллических решеток ионную, атомную, молекулярную, металлическую. [c.72]

Предположение о таком строении кристаллического вещества впервые было высказано М. В. Ломоносовым. Прямых доказательств он не имел, поэтому его теорию строения кристаллов следует рассматривать как гениальную догадку, основанную на его учении о корпускулярном (молекулярном) строении вещества. [c.30]

Кристалл меди построен только из атомов меди в этом кристалле нет никаких обособленных групп. Кристаллы многих других веществ содержат обособленные группы атомов такие группы атомов называют молекулами. Образец молекулярного кристалла показан в верхней левой части рис. 2.12 на рисунке схематически показано строение кристалла черновато-серого твердого вещества — иода такое строение было установлено методом дифракции рентгеновских лучей. На рисунке хорошо видно, что атомы иода сгруппированы попарно и образуют двухатомные молекулы (каждая молекула содержит Два атома). [c.32]

Механические свойства пластмасс зависят от целого ряда взаимодействующих друг с другом структурных факторов, таких как молекулярная масса, разветвлен-ность полимерных цепей, гибкость макромолекул, межмолекулярные силы, строение кристаллов, кристалличность и степень упорядоченности цепей. [c.53]

Мы уже говорили о тех упрощениях, которые вносят в изучение колебательных спектров молекулярных кристаллов метод позиционной симметрии (гл. 5, 2) и разложение потенциальной энергии на несколько членов (гл. 5, 4). Ниже мы будем рассматривать главным образом фундаментальные колебания, предполагая строение кристаллов известным. [c.296]

При исследовании полипропилена Натта 5 установил, что ось а располагается вдоль радиуса сферолита. Кейт с сотрудниками указывал, что в сферолитах I я II типов оси молекулярных спиралей образуют с радиусами сферолитов угол порядка 65—7Г. В случае же сферолитов II и IV типов ось а совпадает с радиусом. В настоящее время не представляется возможным указать более точно различия в ориентации кристаллографических осей или объяснить наблюдаемую картину двойного лучепреломления. Тем не менее следует отметить, что не существует однозначной корреляции между наблюдаемой формой сферолитов и строением кристаллов, составляющих эти сферолиты. Так, морфология сферолитной структуры полибутена-1 совершенно не изменяется даже тогда, когда структура кристаллитов полностью переходит из I во II модификацию. [c.193]

Молекулярный кристалл мол ет состоять как из полярных, так и неполярных молекул. Поскольку это отражается на природе кристаллических сил и, соответственно, на строении кристаллов, мы должны уделить внимание вопросу о том, когда образуются полярные, а когда — неполярные молекулы, и в связи с этим обсудить взаимосвязь между симметрией молекул и нх электрическими свойствами. [c.79]

Влияние химического строения цепи, молекулярного веса, температуры и других факторов на радиационнохимические превращения. В свете изложенных выше представлений о структуре высокомолекулярных соединений (кристаллических и аморфных) становится очевидным, что сложившиеся ранее взгляды на процессы, протекающие при радиолизе полимеров, основанные на модели бахромчатого кристалла , следует скорректировать. [c.76]

Многие вещества, имеющие подобное химическое строение (однотипный молекулярный состав компонентов), могут образовывать одинаковые кристаллические решетки. Это явление носит название изоструктурности. Если эти вещества имеют к тому же еще достаточно близкие размеры элементарных ячеек, то они могут одновременно участвовать в образовании единой кристаллической решетки, при этом получаются смешанные кристаллы. Такое явление называется изоморфизмом. Смешанные кристаллы являются совершенно однородными смесями твердых веществ. Поэтому по аналогии с жидкостями их еще называют твердыми растворами. Смешанные кристаллы могут быть двух видов. В одном случае они образуются путем взаимного замещения (внедрения, вычитания) отдельных составных частей молекул или ионов, в другом — путем замещения целых молекул или их агрегатов. [c.181]

В заключение скажем несколько слов о перспективах материального производства на ближайшие 30—40 лет. Из большого комплекса взаимосвязанных тенденций ученые-прогнозисты выделяют четыре направления научно-технического прогресса. Одно из них сопряжено с развитием ядерной энергетики и расширением области применения ионизирующих излучений в промышленности. сельском хозяйстве и медицине. Второе направление выразится в доминирующей роли квантовых процессов (реализуемых в лазерах, сегнетоэлектриках, полупроводниковых и сверх-проводниковых устройствах и т. д.) в технологии, энергетике, связи и кибернетике. В частности, всеобщее применение найдет автоматизация процессов на основе электронных счетно-решающих и управляющих машин. Третье направление воплотят легкие конструкции из высокопрочных и жаростойких металлов, сплавов, огнеупоров и композиций на основе нитевидных кристаллов они завоюют транспорт, промышленное и дорожное строительство. Четвертое важное направление усматривают в подъеме качества полимеров на новую ступень за счет выпуска материалов с точно заданными свойствами. В их перечне будут композиции на основе стереорегулярных полимеров, а также вещества однородного состава и строения на молекулярном и надмолекулярном уровне, приближающиеся по свойствам к биополимерам. [c.55]

Вряд ли кому-нибудь покажутся необычными вынесенные в эпиграф слова, принадлежащие американскому физику их можно в равной мере отнести и к молекулярным системам. В теории молекул, как и в химии вообще, всегда исследовали свойства молекул в тесной связи со свойствами образующих их атомов, и плодотворность такого подхода ни у кого не вызывала сомнений. Но в теории твердого тела долго царили плоские волны — в расчетах использовались функции, описывающие свободный электрон, а не электрон в атоме. Такое игнорирование атомного строения кристалла в теории электронной структуры твердых тел в определенной мере обедняло теорию в частности, в теории твердого тела практически не обращались к вопросу о химической связи в том или ином кристалле и влиянии ее характера на свойства кристалла. [c.153]

Парафин — вещество белого цвета кристаллического строения с молекулярной массой 300— 450, в расплавленном состоянии обладает малой вязкостью. Величина и форма кристаллов парафина зависят от условий его вьщеления из нефти парафин вьщеляется в виде мелких тонких кристаллов, а из нефтяных дистиллятов и дистиллятных рафинатов селекгивной очистки — в виде крупных кристаллов. При быстром охлаждении вьщеляемые кристаллы мельче, чем при медленном. [c.472]

При переходе вещества в твердое состояние молекулы независимо от конфигурации их остова и размеров могут служить нульмерными структурными единицами в молекулярных кристаллах, включая кристаллы соединений включения, обладающих структурой островного, цепочечного, слоистого и каркасного типа. Как мы уже видели, молекулы трехмерного строения, вроде Р458, неоцен-тана С (СНз) 4 или адамантана — симметричного трициклодекана С10Н16, в строении соответствующих молекулярных кристаллов играют роль точечных, нульмерных структурных единиц. Длинные цепочечные молекулы, например углеводорода —СшНза или полиэтилена, в соответствующих молекулярных кристаллах обычно складываются во вторичные структурные единицы, такие как слои в структуре кристаллов нормальных парафинов. [c.90]

Г В зависимости от условий кристаллизации, концентрации, химического строения и молекулярной массы полимера молекулы могут складываться в разных кристаллографических направлениях. Формирование тех или других плоскостей складывания контролируется эпергетичегкой выгодностью такого процесса. Например, в монокристаллах ПЭ молекулы могут складываться в плоскостях (ПО) (плоскости с наиболее плотной упаковкой), в плоскостях (100)—следующих по численности находящихся в них атомов), а также и в некоторых других. Направления складок определяют внешнюю форму кристаллов, так как рост их происходит в направлении, нормальном к плоскостям складывания. При кристаллизации ПЭ из разбавленных растворов могут быть получены ромбовидные кристаллы, шестигранные, кристаллы в виде усеченного ромба. Кристаллы с различными поверхностями роста могут быть выращены и из других полимеров (ПОМ, найлоны и т. д.). Закономерный сдвиг складки в кристаллографическом направлении [001] по мере ее удаления от центра кристаллизации приводит к образованию кристаллов в виде полых пирамид форма последних характерна для многих полимерных кристаллов. Они отличаются лишь углом при вершине пирамиды. В связи с этим высаживание на плоскую подложку для ЭМ исследования сопровождается обычно коллапсом кристаллов, что приводит к возникновению трещин и морщин на их поверхности (рис. I. 5, б). [c.36]

Принятое строение аскорбиновой кислоты подтверждается также рентгеноструктурным анализом ее кристаллов. Молекулярная модель, установлепная этим методом, показывает, что все атомы углерода и кислорода лежат в одной плоскости, кроме атома С-5, находящегося вне этой плоскости [c.271]

Взаимодействие ионов щелочных металлов с ионами хлора носит совершенно иной характер. Прежде всего не удается установить присутствия недиссоциированных молекул в водных растворах уменьшение молекулярной электропроводности может быть, как мы видели выше, объяснено и иным путем. При упаривании раствора газ не выделяется, как в случае хлористого водорода, а остается соль в кристаллическом состоянии, и требуются сравнительно очень высокие температуры, чтобы перевести ее в газообразное состояние. Хотя в этом и заключается характерное различие между кристаллами типа хлористого натрия и кристаллами затвердевшего хлористого водорода и других газообразных или легко летучих при обычной температуре соединений, но все же ранее по аналогии предполагали, что кристаллы типа Na l построены из молекул соответствующих соединений. Недостатком этого представления было то, что на его основе нельзя было объяснить характерное различие в летучестях этих веществ. В дальнейшем эти представления были опровергнуты определением строения кристаллов рентгенографическим способом, показавшим, что кристаллы хлоридов щелочных металлов, так же как и других типичных солей, построены не из молекул, а непосредственно из ионов, образующих эти соединения. [c.230]

Такое же убедительное доказательство достоверности того, что составляло основу атомно-молекулярной гипотезы, было дано изучением строения кристаллов при помощи рентгеновских лучей. В 1912 г. М. Лауэ показал, что при пропускании пучка этих лучей через тонкую пластинку кристалла возникает дифракция преломленные лучи правильно распределяются по определенным законам вокруг первичного луча. Согласно Лауэ, кристаллы представляют собой дифракционные решетки для волн длина которых в 10 ООО раз меньше длины волны обыкновенного света. Экспериментальное решение проблемы, поставленной Лауэ, было дано в том же году В. Фридрихом и П. Книппингом, сконструировавшим спектрограф, позволяющий получать фотограммы или рентгенограммы, по которым можно суднть не только о кристаллической системе исследуемого тела, но и установить положение атомов в кристалле. В 1915 г. В. X. и В. Л. Брэгги, отец и сын, опираясь на идею Лауэ, изучили ту же проблему весьма чувствительным и поэтому особенно подходящим для чисто кристаллических тел методом и пришли к важным открытиям относительно их строения [c.419]

Основная область применения Р. а.— изучение строения кристаллов. С помощью Р. а. исследуют молекулярные кристаллы, находят длины связей, углы между ними, определяют конформацию молекулы и упаковку молекул в кристалле. Этим методом определены параметры элементарных ячеек кристаллов многих полимеров и конформации макромолекул в кристаллич. состоянии. Найдены конформации изо- и синдиотактич. полимеров, различные спиральные конформации. Р. а. применяется также для определения характера и степени ориентацйи кристаллитов в ориентированных [c.168]

Если электронографические и рентгенографические исследования полимеров дают представление о строении кристалли-чески.х облаете , линейные размеры которых в десятки и сотни раз. меньше длины молекулярных цепей, то в электронном микроскопе можно видеть всю макромолекулу, изучать взаимное расположение цепей и образующиеся кристаллы полимеров. ДАегол электронно микроскопии особенно эффективен в соче- [c.122]

И Уилкокса [252] и Хэрла [253]. Основное внимание, однако, мы уделим влиянию примесей на сам процесс роста, и здесь па первый план при анализе влияния примесей на изломы, движение и распределение ступеней, на скорости роста будут, вообще говоря, выдвигаться атомно-молекулярные модели. Что касается второй проблемы, то такие эффекты обсуждаются в связи с конвекционными потоками в гл. VIII (см. [254]). Мы здесь не будем анализировать огромное количество преимущественно качественных наблюдений по влиянию примесей, например, на секториальное строение кристаллов, образование структур типа песочных часов [255] или на изменение габитуса (см. [255— 258]). В задачу настоящего раздела входит выборочный обзор важнейщих результатов по указанной тематике. [c.497]

Рис. 88. Фотография молекулярного-,строения кристаллов белка эдестина, полученная посредством электронного микроскопа (Хелл, 1950 г.).

В, настоящей главе рассмотрено взаимодействие инфракрасного излучения с колебаниями кристаллических решеток. В зависимости от типа решетки — ионного, ковалентного, молекулярного или решетки с дефектами — в кристаллах может наблюдаться поглощение различного характера, например поглощение остаточных лучей, многофо-нонное, а также поглощение, индуцированное дефектами решеток. Соответствующие спектры рассмотрены в теоретической части главы затем следует раздел, в котором приведены наиболее характерные примеры практических приложений теоретических выводов. ИК-спектроскопия позволяет получить разностороннюю информацию о строении кристалла и силах, действующих в пределах кристаллической решетки. Большая часть обсуждаемых результатов получена из измерений ИК-спектров в той или иной форме (пропускание, отражение, поглощение). Однако там, где это необходимо, привлечены также данные по спектрам комбинационного рассеяния и особенно рассеяния медленных нейтронов, которые существенно дополняют ИК-спектры. [c.218]

Однажды французский кристаллограф Р. Ж. Гаюи долгие годы изучавший минералы, уронил большой кристалл кальцита, который раскололся па множество ромбоэдрических осколков. Все найдено — воскликнул Гаюи. Именно в этот. момент в его уме народилась новая теория строения кристаллов. В отличие от Рчеплера и Гука, Гаюи предположил, что кристаллы построены не из мельчайших шариков, а нз молекул ромбоэдрической формы и что предельно малые спайные осколки и являются этими самыми молекз лами. Иными словами, кристаллы представляют своеобразные кладки из молекулярных кирпичиков . [c.113]

Молекулярный вес аммиачной селитры 80,05, Плотность от 1,44 до 1,725 г/сж в зависимости от строения кристаллов. Температура плавления 169°,6 С. Теплота плавления 16,2 кал1г. [c.225]

Обычно кристаллы образуются при охлаждении жидкостей или расплавов, при перенасыщении растворенным веществом холодных или горячих растворов, при конденсации газообразных и сублими- рованных веществ и в процессе перекристаллизации. Для образования кристалла необходимо, чтобы составляющие его частицы расположились в определенном, строго ориентированном порядке, т. е. чтобы эти структурные элементы образовали первичную кристаллическую ячейку, или так называемый центр кристаллизации. В дальнейшем, если первичная ячейка будет окружена средой, содержащей кристаллизирующееся вещество, и если для выделения его в кристаллическом виде созданы соответствующие условия (определенные температура и концентрация), то эта ячейка увеличи--вается в размерах, т. е. кристалл растет. При изменении условий, благоприятствующих кристаллизации, кристалл распадается. Образование как первичной кристаллической ячейки, так и всего кристалла в целом является следствием действия сил взаимного притяжения и отталкивания между составляющими кристалл частицами. К этим силам, или, как их еще называют, видам химической связи относят ионную, ковалентную или атомную связи, ван дерваальсовы, или молекулярные, силы и металлическую связь. Чаще всего взаимное упорядоченное расположение частиц, составляющих кристалл, осуществляется при помощи одного из перечисленных видов связи. Однако известны случаи, когда в строении кристалла одновременно находятся структурные элементы, в кото рых принимает участие несколько видов связи. [c.131]

Из этих экспериментальных данных следует, что структура растворов ЫС1 в спиртах отличается большой однородностью. Ионы лития и хлора сравнительно равномерно распределены среди молекул спирта и входят вместе с ними в одни и те же молекулярные группы. Молекулярная упорядоченность и построение молекулярных групп спиртовых растворов ЫС1 при увеличении концентрации постепенно меняются, приближаясь к строению кристаллов иСЬСзНдОН, иСЬСзП.ОП или ОСЬС Н ОН. [c.144]

В. квантовохимнческих расчетах молекулярных моделей кристаллов должны быть правильно учтены оба фактора — химический состав и кристаллическое строение. В модели молекулярного кластера это сделать последовательно не удается если кластер выбран в форме расширенной ячейки, так что химический состав кристалла (стехиометрия) передается правильно, кристаллическое строение (симметрия), как правило, искажено (см. 2.8). В более последовательных циклических молекулярных моделях и химический состав, и строение кристалла учитываются одновременно. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология