Сублимация влияние давления

В качестве основного исследуемого вещества был взят нафталин. Это вещество хорошо испаряется (сублимирует), его физические константы известны. Тепло- и массообмен при сублимации исследовали при разных давлениях воздуха — от 760 до 0,07 мм рт. ст. Это позволило установить влияние давления на тепло- и массообмен. Чтобы сравнить процесс сублимации нафталина с сублимацией влаги капиллярно-пористого тела (льда, находящегося в капиллярах тела), были взяты пористое керамическое тело, пропитанное водой, и 118 [c.118]

Линия а а х характеризует моновариантное равновесие кристалл — пар и называется кривой возгонки или сублимации. Она показывает влияние внешнего давления на температуру возгонки вещества. Вместе с тем она характеризует температурную зависимость давления насыщенного пара над твердым веществом. [c.266]

Давление. Влияние давления определяется знаком (направление смещения равновесия) и величиной (степень смещения равновесия) изменения объема в процессе. Так, сжатие повышает температуры плавления, кипения и сублимации для этих фазовых превращений АУ > 0. В соответствии с тем, что АУ , < АУ е < А суб., Т возрастает с давлением очень мало, весьма существенно, а еще значительнее (см. рис. 11.27 и с. 128). Ясно также, что для температур плавления таких веществ, как лед, сурьма и висмут, для которых плотность кристаллической фазы меньше плотности жидкости, т. е. [c.133]

ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА ТОЧКУ СУБЛИМАЦИИ И СКОРОСТЬ СУБЛИМАЦИИ а) [c.516]

В зависимости от соотношения теплот диссоциации и теплот испарения (или сублимации) и от других параметров процесса в одних случаях может преобладать влияние давления, и частицы в насыщенном паре с повышением температуры будут в среднем более сложными, в других (или в другой области температуры) — может преобладать влияние изменения температуры, и частицы в насыщенном паре с повышением температуры будут становиться в среднем менее сложными. Так, в парах металлического натрия при невысоких температурах содержатся почти исключительно одноатомные молекулы, но с повышением температуры (примерно до 2000 К) содержание двухатомных молекул возрастает (рис. 80). В парах же фторида лития при температурах от 900 до 1600 К относительное содержание двойных молекул (LiF) 2 по расчетным данным уменьшается от 60 до 40% (мол.) над кристаллическим LiF и до 20% (мол.) над расплавом LiF около его температуры кипения. [c.236]

Остановимся более подробно на теплообмене при испарении (сублимации) нафталина. Влияние давления на коэффициент теплообмена /г в условиях естественной конвекции показано на рис. [c.125]

Фиг. 4. Влияние давления и температуры на таяние, сублимацию и испарение

Можно предположить, что для кристаллических соединений существенное влияние на энтальпию сублимации имеет обработка навески, изменяющая структуру поверхности испарения и количество дефектов в кристаллической решетке (с этим связано и описываемое ниже влияние шероховатости на давление пара). Поэтому в качестве стандартных веществ желательно использовать жидкие соединения, а кристаллические [c.58]

Расчет теплоты сублимации основан на том факте, что интенсивность пиков в спектре прямо пропорциональна давлению пара образца в ионном источнике. Образец помещают в емкость с отверстием очень небольшого диаметра (ячейка Кнудсена), соединяющим ее с ионным источником, поэтому вещество может попасть в источник только за счет диффузии чфез это отверстие. Если ячейка термостатирована и в ней имеется достаточное количество образца, так что часть его всегда находится в твердом виде, то теплоту сублимации образца можно определить, исследуя изменения интенсивности пика (которая связана с давлением пара) в зависимости от температуры образца. Небольшое количество образца, диффундирующее в ионный источник, не оказывает заметного влияния на равновесие. При таких исследованиях были получены интересные результаты относительно природы частиц, присутствующих в паре над некоторыми твердыми веществами, имеющими высокие температуры плавления. В паре над хлоридом лития были обнаружены мономеры, димеры и тримеры, а в паре над хлоридами натрия, калия и цезия — мономеры и димеры [20]. [c.327]

На основе изложенного можно оценить влияние ассоциации (димеризации) молекул в паре на величины энтальпии сублимации, измеряемые калориметрически и определяемые по температурной зависимости давления насыщенного пара. [c.89]

Когда для определения энтальпий сублимации используются данные о давлении пара, может оказаться необходимым учет влияния общего давления на равновесное давление пара твердого вещества. Соотношение между равновесным давлением пара и общим давлением впервые было выведено Пойнтингом, который показал, что [c.16]

Автоматические клапаны на каждом конце теплообменника периодически переключают потоки между секциями. Таким образом, вымерзшие из исходного газа примеси периодически сублимируются обратным потоком низкого давления и не мешают теплообменнику выполнять свою основную функцию, определяющую его название. Полная сублимация примесей зависит от так называемого эффекта давления . Сущность его заключается в том, что, хотя парциальные упругости паров примесей в идеальном случае при любой температуре для обоих потоков газа одинаковы, скорость массообмена и молярная концентрация примесей выше в обратном потоке, так как его давление ниже. Влияние разных давлений потоков газа ослабляется разностью концентраций, которая существует в каждом из потоков, между газом вблизи поверхности теплообмена и основной частью газа (ядром потока). Этой разностью концентраций, растущей по мере увеличения температурного напора, и обусловлены конденсация и сублимация примесей. Поэтому на каждом температурном уровне имеется максимально допустимый по условиям полной сублимации примесей температурный напор, который приходится учитывать при проектировании установки. [c.102]

Однако в действительных условиях испарение с поверхности происходит далеко не равномерно, и все испарившиеся молекулы не удается полностью сконденсировать. В среднем и низком вакууме часть молекул пара снова возвращается к поверхности испарения, в результате чего повышается давление в объеме аппарата и особенно у границ раздела фаз и тем самым снижается скорость сублимации. В этих условиях начинает усиливаться влияние конвективного переноса массы и энергии. Чем больше давление в сублиматоре, тем большая масса газообразного вещества участвует в движении от источника испарения к стенкам аппарата и нагревательным элементам (если таковые имеются) и от стенок аппарата к поверхности испарения. Принесенная таким образом энергия вызывает испарение с поверхности, и чем больше принесенная энергия, тем сильнее испарение. Вновь образовавшийся пар, встречаясь с потоком массы, идущим от стенок аппарата, создает у поверхности раздела фаз слой с максимальным давлением, который существенно снижает скорость испарения, способствуя возвращению на поверхность сублимации части испарившихся молекул. В этом случае происходит изменение коэффициента сублимации к от IV = 1 при высоком вакууме до /г - О при динамическом равновесии, когда отсутствует отвод образующегося пара из объема аппарата. [c.57]

Для теплоты сублимации моноатомных молекул углерода можно принять значение 170,4 ккал/г-атом. Однако без определения парциальных давлений пара методом, в котором не сказывается влияние коэффициента испарения, это значение условно. Теплота сублимации полимерных молекул углерода также не может быть установлена с достоверностью из-за отсутствия надежных данных по парциальным давлениям пара полимерных молекул, полученных методом, исключающим влияние на результаты измерений коэффициента испарения. [c.224]

Однако в действительности испарение с поверхности происходит далеко не равномерно, и все испарившиеся молекулы не удается полностью сконденсировать. В среднем и низком вакууме часть молекул пара снова возвращается к поверхности испарения, в результате чего повышается давление в объеме аппарата и особенно у границ раздела фаз и тем самым снижается скорость сублимации. В этих условиях усиливается влияние конвективного переноса массы и энергии. Чем больше давление в сублиматоре, тем большая масса газообразного вещества участвует в движении от источника испарения к стенкам аппарата и нагревательным элементам (если таковые имеются) и от сте- [c.96]

При рассмотрении испарения и сублимации К.-К. у. обычно используют для изучения влияния т-ры на равновесное давление пара над жидкостью или твердым в-вом (определяют dp/dT)-, обратная величина dT]dp описывает влияние давления на т-ру кипения или сублимации. В этих процессах энтальпия и объем системы увеличиваются (L> О и ЛИ>0), dp/dT> а, т.е. с повьпиением т-ры равновесное давление па13а увеличивается, с повышением давления возрастает т-ра кипения или сублимации. При низких давлениях, когда молярным объемом конденсированной фазы 1 можно пренебречь и считать пар (фазу 2) идеальным газом, АУ= 1 2 - К 2 = Vp и К. - К. у. принимает вид d np/dT= L/RT [c.398]

Давление. Влияние давления определяется знаком (направление смещения равновесия) и величиной (степень смещения равновесия) изменения объема в процессе. Так, сжатие повышает температуры плавления, кипения и сублимации для этих фазовых превращений А1/>0. В соответствии с тем, что < Ак с < АУеуб ,, [c.133]

В зависимости от соотношения теплот диссоциации и теплог испарения (или сублимации) и от других параметров процесса в одних случаях может преобладать влияние давления и частицы в насыщенном паре с повышением температуры будут в среднем более сложными, в других (или в другой области температуры) — может преобладать влияние изменения температуры и частицы в насыщенном паре с повышением температуры будут становиться в-среднем менее сложными. [c.321]

Разными исследователями [21] было найдено, что результаты кинетических экспериментов зависят от размеров и формы реакционного сосуда, а также от материала и способа обработки его стенок. Эти факты, как известно, являются общепринятым признаком цепного характера реакции. Относительно электронного механизма газофазной полимеризации нет единого мнения. С одной стороны, ускорение реакции под влиянием ионизирующего излучения позволяет предположить свободнорадикальный механизм. Однако инертность обычных радикальных инициаторов и высокая каталитическая активность кислот, щелочей и воды позволяют говорить об ионном механизме. Реакция является равновесной, причем мономер и полимер сосуществуют в довольно широком диапазоне температур. Прямые измерения давления паров мономера над полимером (полиоксиметиленгидрат (СНаО) - Н2О с п поряда 100) показали, что зависимость этой величины От обратной температуры носит линейный характер (рис. 3). Это позволило вычислить теплоту сублимации твердого полимера Ь, которая оказалась равной 56,6+6,3 кДж. С увеличением молекулярной массы полиоксиметилена эта величина несколько возрастает р(са О)п уменьшается). Так, для а-полиоксиметилена Ь = = 68,1 кДж. [c.14]

Переход вещества из одного агрегатного состояния в другое может происходить под влиянием изменения температуры Т и давления р. Условия равновесного существования твердой, жидкой и газовой фаз представлены на рис. 1-1 (плоская диаграмма состояния). Каждой из фаз соответствует определенная область возможных сочетаний р и Т. Любая точка на пограничных линиях ОА (кривая сублимации), ОВ (кривая плавления) и ОС (кривая испарения) при незакончив-шемся фазовом переходе отвечает совместному существованию двух фаз в системе. Положение тройной точки О — возможного сосуществования всех трех фаз — неизменно. [c.15]

Это уравнение называется уравнением Клаузиуса — Клапейрона. Для процессов испарения и сублимации оно связывает изменеч ние давления насыщенного пара с температурой (dp/dT), изменение объема и тепловой эффект процесса, а для процессов плавления и полиморфного превращения — изменение температуры перехода с давлением и соответствующие изменения объема и тепловой эффект. Так как в двух последних процессах AV всегда невелико, то в соответствии с принципом смещения равновесий ( 87) температура слабо изменяется при изменении давления. В процессах же испарения и сублимации изменение объема всегда бывает большим и, следовательно, более значительным дол жно быть влияние изменения давления на температуру (см. рис. 82). [c.247]

Чтобы проверить влияние на давление пара и теплоту сублимации трудно- и легколетучей примесей, в навески бензойной кислоты квалификации К-1 добавляли антрацен (1,7 мол.%) и нафталин (0,15 мол.%). Бензойную кислоту смешивали с добавками в расплавленном состоянии в вакуумированной запаянной ампуле. Результаты эксперимента пока-зьшают, что примесь антрацена практически не влияет на давление пара бензойной кислоты и на энтальпию сублимации (см. табл. 4, строка 5). [c.85]

За счет влияния первого фактора возможны значительные ошибки в апределсиии давлений насыщенных паров и теплот сублимации. [c.385]

Лишь несколько специалистов провели экспериментальное изучение характера влияния рвм/Р (или Увм) в газовых системах. Джиллиленд [54] использовал колонну с орошаемыми стенками в широком диапазоне изменения общего давления однако при этом Увм изменялась в слишком узком интервале, чтобы можно было судить о ее воздействии. Аналогичное утверждение справедливо в отношении результатов Шульмана и Марголиса [153], изучавших сублимацию нафталина. Кэйрнс и Роупер [22] проводили эксперименты с водой и воздухом в адиабатической колонне с орошаемыми стенками и получили данные для турбулентного потока воздуха в интервале значений Увм от 0,15 до 0,97. Они пришли к выводу, что обратно пропорционален Увм По работам других исследователей [182, 154, 152] показатель степени при Увм находится в пределах 0,67—1,0, хотя эти данные не позволяют найти точных значений показателя. [c.201]

Эти данные имеют большой разброс. Из них трудно сделать выводы о наличии или отсутствии влияния на результаты соотношения площади отверстия эффузионной камеры и ее сечения. Среднее значение теплоты сублимации при 0°К равно 131,6 5 ккал/г-атом. При испарении с открытой поверхности получено значение 137,9 0,8 ккал/г-атом. Найденное авторами значение коэффициента испарепия 0,2—0,3 для интервала температур 1600—2000°К неверно. Давление иара бора было измерено [376] также интегральным вариантом метода Кнудсена на приборе, изображенном на рис. 51 и описанном на стр. 50. В нем можно было производить серию измерений, не нарушая высокого вакуума в системе, Эффузионная камера была изготовлена из молибдена и имела молибденовую диафрагму, диаметр отверстия в которой менялся от опыта к опыту от 0,09 до 3,1 мм (отношение сечения камеры к площади эффузионного отверстия при этом изменялось от 914 ООО до 42). Температура измерялась термопарой, прокалиброванной в условиях эксперимепта по точкам плавления ряда чистых металлов. Пары бора конденсировались иа кварцевом [c.196]

Снежный покров, скопившийся на тех или иных участках земной поверхности, в области положительного снежного баланса со временем превращается в фирн, или зернистый лед. Превращение снега в фирн, или фирнизация, происходит под давлением вышележащих слоев снега, под влиянием поверхностного таяния и вторичного замерзания воды, просачивающейся вглубь, а также при с у б л и м а ц и и. Сублимация — это переход воды из газообразного в твердое состояние. В зависимости от генезиса плотность фирна колеблется от 0,35 до 0,80 г/см , [c.432]