Карбанноны

Для органической химии наиболее важное значение имеют С-кислоты, т.е. карбокатионы, и С-основания, т.е. карбанноны. Эти, как правило нестабильные частицы образуются в качестве интермедиатов во многих реакциях и будут подробно рассматриваться в данной и последующих главах. [c.212]

Рассчитано но уравнению Прямая в соответствует ионизации СН-кислот наклон этой прямой ф а(газ)/ф- а(Н20) 0.8, т.е. близок к единице. Вероятно, так и должно быть, поскольку вода плохо сольватирует как сами СН-кислоты, так и отрицательно заряженные карбанноны, поскольку связи С-Н и анионные центры С- мало склонны к образованию водородных связей (разд. [c.267]

Совершенно очевидно, что (-/)-заместители должны стабилизировать карбанноны. Иаиример, йодистый триметиламмоний металлируется фениллитием, откуда следз ет, что ион (СНз)4К" является более сильной СН-кислотой, чем беизол [c.322]

Карбкатионы способны эффективно реагировать не только с анионами, но и с ковалентными поляризованными молекулами, атакуя при этом отрицательный конец диполя аналогично карбанноны превосходно атакуют положительный конец диполя поляризованных ковалентных молекул. Так, типичные карбаттионы, нанример (47), легко реагируют с алкилга. гогенидами, атакуя их углеродный атом — положительный конец диполя — и обра-,зуя ]—С-связь. [c.76]

Как видно, нуклеофильная реакционная способность не зависит от числа электронных пар у атома элемента. Несмотря на то, что у иона F четыре неподеленные пары электронов, а у карбаннона только одна, ион СНз — несравненно более реакционноспособный нуклеофил вследствие большей поляризуемости его неподеленной пары электронов, обусловленной меньшнм зарядом ядра атома углерода по сравнению с фтором. [c.101]

В подобных системах пятым атомом может быть и углерод, если он нмеет неподеленную пару электронов. Циклопентадиен проявляет неожиданные кислотные свойства (рКа 16), так как образующийся при потере протона карбаннон сильно стабилизирован резонансом, хотя он довольно реакционноспособен. Циклопентадиенильный ион представляют структурой 31. [c.69]

Рис. 2.7. Энергетические уровни бензильного катиона, свободного радикала и карбаннона. Так как а —энергия р-орбитали (разд. 2.2), несвязывающая орбиталь имеет нулевую энергию.

На первой стадии реакций нуклеофильного присоединения нуклеофил отдает свою пару электронов на образование связи с одним из атомов углерода двойной или 1ройной связи, приводя тем самым к локализации. и-электронов на другом атоме углерода, в результате чего образуется карбаннон. Вторая стадия — это рекомбинация образовавшегося карбаниона с положительной частицей [c.140]

Таблица 2.12. Получение спиртов окислением карбаннонов молекулярным кислородом

Сравнение данных для метокси и грег-бутоксц-ионов в табл. 6.3 иллюстрирует вторую основную тенденцию более сильное основание способствует образованию менее замещенного олефина [38]. Более сильное основание ведет к увеличению карбаннонного характера переходного состояния и, следовательно, сдвигает его в направлении 1 сб-механизма. Была установлена линейная корреляция между силой основания и различием AG для образования бутеиа-1 по сравнению с буте-ном-2 [386]. Некоторые данные приведены в табл, 6-4. [c.255]

В общем степень образования ионных пар является главным образом функцией способности растворителя сольватировать карбаннон и другие ионные частицы, имеющиеся в растворе. Образование ионных пар оказывается обычно весьма значительным в неполярных растворителях, таких как простые эфиры. В диполярных апротонных растворитё-лях, особенно в днметнлсульфоиснде, образование ионных лар гораздо менее существенно [4). [c.271]

В карбанноне С Я С=С" -гибридная орбиталь, несущая отргщательный заряд ортогональна 71-орбиталям тронной связи, и поэтому делокализацни заряда иа 71-системе быть не может. С другой стороны, в анионе дициаиметана (малонитрила) делокализация возможна [c.314]

В первом случае орбиталь, несущая отрицательный заряд, является sp -габрндной орбиталью, а во втором - чистой / -орбиталью. Электронной паре Бьн-однее находиться на sp -oфш ши., чем иа /7-орбитали, поскольку sp -орбиталь имеет иа 25% характер л-орбитали, а л-орбиталь ближе к ядру и имеет более низкую энергаю, чем /7-орбиталь (гл. 1). По этой причине простые алкильные карбанноны должны иметь пирамидальную конфигурацию. Другая причина предпочтительности пирамидальной конфигурации состоит в том, что в ней репульсивное взаимодействие (отталкивание) между неиоделенной парой и тремя электронными нарами связей С-Н значительно меньше, чем в плоской конфигурации. [c.318]

Таким образом, можно сделать вьшод, что для алкильных карбанионов характерна пирамидальная конфигурация. В связи с этим следует отметить, что карбанноны изоэлектронны аминам, а, как известно, амииы существуют в виде быстро взаимоиревраш аюш ихся друг в друга пирамидальных форм [c.320]

По этой причине занятая лр -орбиталь не может взаимодействовать с тг -НСМО бензола, и, следовательно, в замещенном аьшоне ХСбНд" заместитель X (иаиример, - N, -NO2 или - OR) не может стабилизировать карбаннон путем сопряжения. Стабилизация осуществляется только за счет индуктивного эффекта таких заместителей. [c.323]

Заместители, подобные - OR, - N или -N02, сильно повышают кислотность соседней СН-связи, так как в образуюш емся карбанноне вследствие сопряжения отрицательный заряд в значительной стеиени переходит от неэлектроотрицательного углерода к электроотрнцательньш элементам О или N. Тем не менее и чистые углеводорды могут обладать очень высокой кислотностью. [c.327]

Высокая кислотность циклонеитадиена (рКав ДМСО=18, см. табл. 3.15) является следствием сильного сопряжения в карбанноне. [c.327]

Известна целая грунна сопряженных углеводородов, ршеюш их в водных растворах кислотность, сравнимую с кислотностью фенолов и даже карбоновых кислот. Карбанноны, соответствуюшде таким углеводородам, являются сильно [c.327]

И в этом случае на первой стадии отщепляется иротон (дейтерон) с образованием карбаниоиа, но, прежде чем в карбанноне разорвется прочная связь углерод - фтор, карбанион реагирует с аммиаком (немеченьш), в результате чего регенерируется фторбензол, но уже ие содержашцй дейтерия. [c.1195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология