Состояние репульсивное

Такое состояние системы называется репульсивным. [c.92]

Рис. 92. Радиационные переходы от возбужденной связевой молекулы Неа" к репульсивному основному состоянию Не2

На рис. 69 кроме кривой основного состояния нанесена кривая первого репульсивного состояния 6 2 и кривая первого связевого состояния возбужденной молекулы Нг, а именно Кривая В 2 нанесена для того, чтобы подчеркнуть два тезиса [c.132]

Обычно водород противопоставляют как химически активный элемент его соседу по Системе гелию как инертному элементу, не подчеркивая при этом существенного значения проблемы причин инертности и известной относительности определений самих понятий реакционной способности и инертности. В учебниках упоминается первое возбужденное состояние молекулы водорода, характеризуемое обычно лишь сокращенным символом 2 и соответствующей круто ниспадающей репульсивной кривой, заканчивающейся диссоциацией молекулы на невозбужденные, свободные атомы Н15 [c.155]

Такое положение наших сведений о репульсивных состояниях вовсе не означает несущественного их значения. Наоборот, диссоциация молекул во многих случаях идет именно через промежуточную стадию репульсивного состояния. Все дело в трудности эксперимента, так как молекула, находящаяся на репульсивной кривой, не равновесна и чрезвычайно быстро пробегает свой путь по кривой, заканчивающейся разрывом связи. [c.153]

Несомненно, что будущая химия осуществит изучение репульсивных состояний и создаст в науке новое направление, которому суждено будет разгадать сложность протекания химического превращения молекул и внести при этом в учение о катализе и о биохимических процессах много неожиданно нового. [c.153]

Быстро развивается также и представление о репульсивных состояниях молекул и о значении для них корреляционных явлений, а потому тема об основных, как известно, неустойчивых состояниях молекул Нег и Вег приобретает особый теоретический интерес и касается не только проблемы о помещении Не и Ве в одну и ту же, а именно во вторую группу Системы. При этом нужно иметь в виду и более широкий круг проблем устойчивости и неустойчивости молекул, а также их инертности. [c.155]

Изучая водород, приходится столкнуться с первым его возбужденным состоянием, которое репульсивно и приводит молекулу Нз к распаду на нормальные атомы [c.155]

Кроме того, в левой части потенциальная кривая репульсивного состояния выглядит нормально, т. е., как триплетная, лежит ниже, чем В Е Возникает даже вопрос, не перестраивается ли электронная конфигурация и при возрастании R нод влиянием конфигурации X Sg так, что возбужденный электрон 2ра переходит в состояние Isa и тогда уже, согласно Паули, действительно, происходит распад молекулы на два атома. [c.156]

Базой рассуждения о природе ковалентных связевых и репульсивных состояний можно избрать вышедшие за последние годы [14 многочисленные статьи К. Рюденберга, в частности, его статью под заглавием Парадоксальная роль оператора кинетической энергии в образовании ковалентной связи . [c.157]

Вычисление плотности, например, показывает [15], что в основном состоянии молекулы Вез, которое является репульсивным, натекание плотности в связывающую область оказывается равным 0,17 от суммарной зарядовой плотности всех валентных электронов, а натекание в антисвязевую область выражается величиной 0,11 перевес числа 0,17 над 0,11 оказывается, однако, недостаточным и молекула Вег все же неустойчива. [c.160]

Сопоставление величины энергии корреляции связевого и репульсивного состояний молекулы [c.161]

ЛИЯ Вб2 В нейтральном и основном состоянии обе репульсивны. Разбирая эти два примера, можно сохранить равновесие между общими, принципиальными рассуждениями и реальной вещественной действительностью с ее индивидуальными характеристиками. При этом встанет еще одна общая проблема — о причинах резко проявленной химической инертности гелия и присущей бериллию химической активности, в результате которой образуется большое число устойчивых соединений. [c.162]

Правда, с затратой очень большой энергии (электронный удар в разрядной трубке, освещение коротковолновыми фотонами) можно достигнуть области, где существуют устойчивые, т. е. не разваливающиеся спонтанно, возбужденные молекулы Не, но они легко переходят в основное репульсивное состояние Х 2д, испуская сплошной спектр, и собрать их в макроскопическом количестве не удается. [c.163]

В настоящее время изучен [191 спектр (рис. 92), получающийся от переходов из состояния Ие А на репульсивную кривую с 9-, 10-, 11-, 12-, 13- и 14-го вибрационных состояний возбужденной молекулы Не. Таким образом, несмотря на принципиальную устойчивость состояния /4 2 (глубина его потенциальной ямы превышает 2 эв), возбужденные молекулы гелия, отвечающие по своему состоянию связевой потенциальной кривой, все же эфемерны. Аналогично обстоит дело и с другими устойчивыми в отношении диссоциации, но не устойчивыми для процесса потери фотона состояниями молекулы Ве . [c.163]

Возбужденные состояния На, испуская кванты света, переходят в основное молекулярное связевое состояние и связь в молекулах не разрывается возбужденные состояния Нег, переходя с испусканием света в основное состояние, делаются неизбежно репульсивными и молекулы распадаются на атомы. [c.163]

Так же, как и в случае сопоставления Нег с Вег, на графике потенциальных кривых Нг имеется разрыв между энергетическими уровнями невозбужденных и возбужденных, а также ионизованных атомов и молекул однако размеры этого разрыва меньше, чем для гелия, так как притяжение электронов к однозарядному ядру Н меньше, чем для двухзарядного Не. Кроме того, для образования Нг не требуется возбуждения валентности электрона, а потому самое глубокое состояние для водорода уже не репульсивно, а отвечает прочной ковалентной связи. [c.164]

Когда молекула строится при помощи возбуждения 1 s-v2p, появляется репульсивное состояние способное при возрастании R постепенно все более смешиваться с основным состоянием а потому приводящее к диссоциации на уровне HI s HI s. [c.164]

Полосатые спектры возбужденных двухатомных молекул Heg наблюдались уже давно—в 20—30-х годах текущего столетия — в электроразряде через газообразный гелий при разных давлениях и при разностях потенциалов порядка двух десятков вольт. Открыт был и сложный спектр, отвечающий переходу электрона от устойчивого возбужденного состояния на основную репульсивную потенциальную кривую. [c.167]

Позднее Танака (в 1942 г. и в 1963 г.) открыл еще 13 диффузионных полос, сопровождающих полосу 600,4 А, и оказалось, что общая сложная структура полосы зависит от вибрационных уровней первого возбужденного состояния молекулы Не . С этих уровней и происходят переходы электрона на основной репульсивный уровень. Открыты были и полосы при 4650 А (переход с П на и 3680 А (переход с на отве- [c.168]

Ш 1Д 1Д 6 синглетных состояний из них 5 репульсивных O D + Q1S [c.171]

В начале 50-х годов текущего столетия известно было только пять связевых состояний молекулы Од н предсказано еще два. В 1953 г. было добавочно предсказано еще три связевых состояния. В 1960 г. впервые было приближенно вычислено положение 12 репульсивных состояний. [c.174]

На рис. 102—105 можно видеть богатую серию репульсивных кривых для молекул О а- Открытие факта четверного превосходства числа репульсивных состояний над числом связевых приводит к совершенно новым представлениям о существовании некоего естественного отбора природой как бы выживающих структур среди многообразия неудачных попыток — нечто сходное с биологическим принципом Дарвина. Естественно предположить, что репульсивные состояния могут в будущем предста- [c.177]

Рис. 105. Репульсивные линии (3 семейства), оканчивающиеся на уровне диссоциации с образованием состояния О S)

Дальнейшее развитие нуклеофильной атаки молекулой амина, приводящее к образованию переходного состояния (Ш,вряд ли сопровождается существенными изменениями конформаций электрофила, поскольку присущие его заслоненному состоянию репульсивные взаимодействия связей С=0 и С-С1 должны содействовать отрыву атома галогена в скорость определящей стадии реакции. Некоторым доказательством этого является уравнение 9), вытекаипее из сопоставления констант скорости ре- [c.69]

Прежде всего следует отметить, что кривые эти делятся на два типа 1) репульсивные линии, не отвечающие устойчивым равновесным состояниям, т. е. не имеющие в своем ходе потенциальных ям это не исключает небольших минимумов, зависящих уже не от типично химических сил, а от ван-дер-ваальсовых минимумов, лежащих на больших межъядерных расстояниях (даже до десятка ангстрем). [c.129]

Так, например, репульсивное состояние Н26 2 1 имеет при межъядер-ном расстоянии около 18 Б потенциальную яму глубиной в 0,03 ккал, определяемую дисперсионными силами [1]. Репульсивные линии до сих пор с трудом поддаются изучению, хотя значение их для химии очень велико о смысле их, так же как и о возможности экспериментального изучения, можно найти сведения в статье Клемперера [21 [c.129]

Характерно, что вблизи диссоциации, где репульсивная линия состояния 6 2ц15ст2рст почти сливается со связевой коэффициенты смешения для них почти одинаковы молекула из-за этого близка к распаду. Участие остальных возбужденных орбиталей в этом состоянии очень мало. При равновесном расстоянии примеси возбужденных орбиталей также невелики, но все же гораздо заметнее по величине. [c.140]

Характерна для водорода и простота пучка потенциальных кривых, примыкающих к уровню диссоциации на невозбужденные атомы Н -Ь Н. В этом пучке имеется только одна связевая кривая и одна репульсивная. Причина этого заключается в том, что в молекуле На всего одна двухэлектронная связь и в первом невозбуж-денном слое нет других вакансий. Для кислорода и для азота наблюдается сложность пучка связевых потенциальных кривых, примыкающих к основному состоянию. [c.145]

В наборе триплетных состояний связевая яма на потенциальной кривой вообще пропадает и состояние делается репульсивным для аналогичного синглетного состояния В15з2р а репульсивности нет из-за увеличенной в 5 раз по сравнению с триплетным энергии корреляции. [c.146]

Интересно состояние HЧ,g 15ст45аг, которое имеет кривую, пересекающуюся с репульсивной кривой О Ед 15ст35о- и возмущающую ее. Потенциальная линия НЧ,1 заканчивается на пределе Н 5 + НЗа . Эта потенциальная кривая проходит так близко от кривой основного состояния молекулы Нг, что может способствовать преионизации и переходу на электронный уровень молекулярного иона Н 2 - Для этого надо, чтобы в состоянии Я Ед накопилось небольшое количество колебательных квантов, в результате чего энергия превысит ординату —0,604 ат. ед. Тогда уже экзотермически может совершиться переход в основное или слегка возбужденное состояние ионной молекулы Н2 с одновременным выбрасыванием электрона. [c.151]

На основании рассмотренного фактического материала можно сказать, что даже для такой простой молекулы, как H , до сих пор характеристика еще далеко не полна. В особенности плохо обстоит дело с регистрацией и изучением репульсивных состояю1Й, которых существует много. Эти состояния отражаются при современном состоянии знаний на графике потенциальных кривых, как некие невидимые призраки, идущие на пере- [c.152]

Таким образом ясно, что понимание репульсивности состояния, и в частности распада Н 2 2 и, не так просто н требует более глубокого объяснения. Смысл понятия о репульсивности в самом упрощенном определении может быть выражен как состояние неспособности системы, состоящей из двух атомов, образовать хотя бы слабую связь обычного химического ти- [c.156]

Если молекула находится в ренульсивном состоянии при очень малом межъядерном расстоянии, т. е. при существовании между ядрами больших отталкивательных сил, она расширяется, а ее изобразительная точка опускается в шкале потенциальной энергии по крутой репульсивной кривой. При достижении достаточного межъядерного расстояния происходит распад репульсивной квазимолекулы на быстро двигающиеся атомы кинетическая их энергия растет за счет уменьшения потенциальной [131. [c.157]

Чтобы в обратном процессе сталкивающиеся нормальные атомы Hls вместо образования основного состояния молекулы Ha S породили репульсивное состояние НН Ц необходимо столкновение частиц, приближающихся друг к другу с большой скоростью. Кинетическая энергия тратится при соударении атомов на возбуждение одного из них до состояния Н2р, т. е. на увеличение значения потенциальной энергии. Если при этом атомы Hls и Н2р будут иметь параллельные спиновые векторы, может образоваться репульсивное состояние й Ец1 з2рсз если спиновые векторы антипараллельны, возникает устойчивая молекула lsar2pпотенциальной кривой, имеющей минимум. [c.157]

Пример репульсивного состояния, возникающего при менее благоприятном соотношении величин натекания плотности в конкурирующие области (связевую и антисвязевую) молекулярного объема, настоятельно ставит перед нами важный вопрос о дополнительных причинах возникновения неустойчивости и, в частности, конкретную задачу сравнения двух состояний водородной молекулы основного Л 2 ls rg, устойчивого и 1.и1за 2ра первого репульсивного состояния. [c.160]

В репульсивном состоянии молекулы и энергия добавочной корреляции мала и совсем нет основного корреляционного слагаемого — энергии электронного обмена, так как нет существенного перекрывания для химической связи. Все это не может не способствовать потере устойчивости. Таково положение вопроса о репульсивности состояний в настоящее время. [c.162]

Таким образом будет подчеркнуто различие между общей химической инертностью элемента, например гелия, образующего лишь в особых условиях катионизации (Не НеН"") или возбуждения (НеН ), да и то только эфемерно (мимолетно) существующие соединения с минимумом на потенциальной кривой и репульсивными состояниями, равно присущими как химически инертным элементам (Не, 1Ме. ..), так и обычным химически активным (Ве, М ). Последние способны образовывать вполне устойчивые молекулы (и кристаллы) в нормальном их состоянии, т. е. способны дать макроскопически наблюдаемые химические соединения ВеС12, ВеО, М 0, хотя и не дают устойчивых молекул Вег и Mg2. [c.162]

В более коротких сериях х-эле-ментов, состоящих всегда из двух членов — пз и — дело обстоит иначе в столбце Не, Ве, Mg, Са, 5г, Ва, Ка после инертного кайносимметрика гелия следуют щелочноземельные металлы, у которых инертность уже сразу, начиная с бериллия, очень сильно затушевана и сводится в сущности к репульсивности гомонуклеарных молекул Вез, 2 в их основных состояниях. [c.166]

Спектроскопия молекулы О2 изучалась подробно и установлено экспериментально семь различных ее связевых состояний, кроме того, еще пять таких состояний предсказано и вычислено теоретически. Собрано большое количество сведений и о существовании различных репульсивных состояний к 19(58 г. теоретическое вычисление осуществлено уже для 50 репуль-сивных разновидностей нейтральной молекулы О2 [1]. [c.170]

П римечание. Для нейтральной молекулы О, известны 62 состояния связевые состояния, хоро-шо изученные, подчеркнуты 1воЙной чертой недостаточно изученные—одной чертой репульсивные состояния не подчеркнуты. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология