Перегруппировка Вагнера — Меервейна. Ретропинаколиновая перегруппировка

С точки зрения изменения углеродного скелета перегруппировка Вагнера — Меервейна является перегруппировкой, обратной пинаколиновой по этой причине она также известна как ретропинаколиновая перегруппировка [16. Направление перегруппировки обусловлено резонансной энергией, возникающей благодаря сопряжению заместителей с различными воз- [c.172]

В некоторых случаях, например для перегруппировки Вагнера — Меервейна, доказано, что ретропинаколиновая перегруппировка проте- [c.560]

Это ретропинаколиновая перегруппировка, которая протекает, вероятно, по согласованному механизму (Вагнер—Меервейн). [c.253]

Камфен I, полученный Е. Е. Вагнером и затем Меервейном, при действии кислот (гидратация и отщепление ОН) претерпевает ретропинаколиновую перегруппировку в изоборнеол V (камфеновая перегруппировка [c.589]

Ретропинаколиновая перегруппировка является частным случаем перегруппировки Вагнера — Меервейна [c.304]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна родственна пинаколиновой. Поскольку в ходе ее образуется углеродный скелет пинако-лина, это превращение называют также ретропинаколиновой перегруппировкой. Она наблюдается при элиминировании заместителя X (X — гидроксил, галоген и др.), находящегося в а-положении к четвертичному атому углерода, например при дегидратации вторичного спирта [см. также схему (Г. 2.19)] [c.269]

Под ретропииаколиновой перегруппировкой не следует понимать реакцию, обратную пинаколиновой перегруппировке это название скорее выражает только формальную связь между ними, поскольку алкильная или арильная группа, которая первоначально была связана с четвертичным атомом углерода, после перегруппировки оказывается при третичном атоме углерода — процесс, в определенном смысле обратный изменершям молекулы при пинаколиновой перегруппировке. Однако название ретропинаколиновая перегруппировка неудачно и его следует избегать, тем более что здесь идет речь только о частном случае перегруппировки Меервейна — Вагнера, при котором возможно заключительное элиминирование. [c.485]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна родственна пинаколиновой перегруппировке. Поскольку в ходе ее образуется углеродный скелет пинаколина, это превращение называют также ретропинаколиновой перегруппировкой. Отличительной чертой этой перегруппировки является отщепление протона от перегруппировавшегося карбениевого иона и стабилизация системы за счет образования олефина [c.305]

Установлено, что многие реакции идут с промежуточным образованием К. и. Это — реакции типа пина-колиновых и ретропинаколиновых перегруппировок. Демьянова перегруппировки, Вагнера и Меервейна (см. Камфеновые перегруппировки), изомеризация алканов, ионная полимеризация олефинов, Фриделя — Крафтса реакция и мп. др. [c.222]

Перегруппировки ретропинаколиновая, Вагнера—Меервейна, Наметкина, пинаколиновая и диенонфенольпая [c.476]

Подобная ретропинаколиновая перегруппировка является специальным случаем перегруппировки Вагнера—Меервейна [172—174]. Примером последней является превращение камфенгидрохлорида в изоСорнилхлорид [c.477]

С. С. Наметкин открыл еще один тип ретропинаколиновой перегруппировки в ряду терпенов, названный его именем. При перегруппировке Наметкина меняются местами углеводородный радикал из четвертичного положения и галоид (или гидроксил), находящиеся при двух соседних углеродах цикла. Перегруппировка Наметкина сопровождается перегруппировкой Вагнера—Меервейна, и в целом процесс на примере гомолога изоборнилхлорида — метилизоборнилхлорида — выглядит так (А в данном случае метил) [c.563]

Камфен I, полученный Е. Е. Вагнером и затем Меервейном, при действии кислот (гидратация и отщепление ОН) претерпевает ретропинаколиновую перегрунпировку в изоборнеол V (камфеновая перегруппировка I рода, или перегруппировка Вагнера — Меервейна), рассматривавшуюся уже в разделе Перегруппировки (стр. 620). Эта перегруппировка изображена на первых двух строках схемы. Ответвлением HI->-VI изображена перегруппировка Наметкина, или камфеновая перегруппировка П рода. Обе перегруппировки приводят в конечном счете к двум антиподам изоборнеола (V) и (VIII). Перегруппировки проходят через общий для них карбониевый ион III. [c.619]