Опыт 2. Дробное осаждение

Третий метод дробного осаждения — фракционирование нуте.ч постепенного понижения температуры раствора [12]. Если температуру раствора полимера снизить ниже критической температуры (см. гл. 3, 1), то происходит разделение на две фазы. Для системы полимер — хороший растворитель температурный коэффициент смешения сравнительно низок, поэтому в данном варианте надо работать с плохим растворителем. Суть метода заключается в том, что если нагреть раствор полимера, а затем ступенчато охлаждать его, то сначала выпадает полимер с большей, а затем с меньшей молекулярной массой. Преимуществом метода дробного осаждения по понижению температуры раствора является возможность работы при постоянном объеме раствора. Однако этим методом не всегда могут быть полностью выделены низкомолекулярные фракции, поэтому в подобных случаях после отбора высокомолекулярных фракций к раствору добавляют осадитель. Например, фракционирование полиэтилена высокого давления проводят в термостатируемом сосуде, снабженном мешалкой, обогреваемой бюреткой и воронкой для горячего фильтрования [1]. Полимер растворяют при 80° С в толуоле и при быстром иеремешивании приливают нагретый до 80° С и-пропа-пол вначале до появления мути, а затем до начала осаждения. Температуру повышают до 85° С и осадок исчезает. В течение часа температуру понижают опять до 80° С и через полчаса прекращают перемешивание. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат, а фильтрат заливают в сосуд для фракционирования. Последующие фракции отбирают так же снижают температуру осаждения [c.213]

Опыт 2. Дробнее осаждение [c.80]

Предлагаемая читателю книга суммирует опыт методической работы авторов в указанном направлении, проведенной в Физи-ко-химнческом институте им. Л. Я. Карпова. В книге рассмот-рены вискозиметрический, эбуллиоскопический, осмометрический методы и метод светорассеяния (по Дебаю), с помощью которых можно определять величины МВ в широком диапазоне. Методы фракционирования полимеров дробным осаждением, экстракцией и осадительной хроматографией, а также метод турбидиметрического титрования служат основой для определения МВР. [c.5]

Опыт 2. Дробное осаждение [c.74]

Получавшиеся при перегонке маслообразной кислоты высшие порции обнаруживали сравнительно слабые кислые свойства растворение вещества в углекислых щелочах происходит медленно, так что трудно уловить точку нейтрализации, и это обстоятельство, вместе с трудностью выделения высшей кислоты в чистом виде, вероятно, было причиной, что многочисленные определения серебра в различных порциях соли, приготовленной дробным осаждением без дальнейшего очищения кристаллизацией, давали непостоянные цифровые результаты После различных проб я заметил, что кадмиевая соль высшей кислоты трудно растворима и может быть получаема в виде белого осадка, между тем как по прежним моим опытам я знал, что триметилуксусный кадмий сравнительно легко растворим в воде. Я думал воспользоваться этим свойством для получения высшей кислоты в чистом виде, но опыт не вполне оправдал мои ожидания кадмиевая соль высшей кислоты, осаждая, увлекает за собой много триметилуксусного кадмия. Порции маслообразной кислоты, собранные при перегонке приблизительно в пределах 180—215°, были нейтрализованы углекислым калием, осаждены раствором сернокислого кадмия и собранный осадок разложен [серной] кислотой. Уже неполная одинаковость вида тех порций кадмиевой соли, которые осаждаются сначала, и тех, которые получаются под конец осаждения, указывала на то, что предположенная [c.339]

Для фракционирования полимеров можно применять метод, основанный на использовании эффекта термодиффузии [28]. Раствор полимера загружают в пространство между двумя брусками, разница температур между которыми составляет приблизительно 50°. При достижении равновесия наблюдается разница в концентрациях раствора по.яимера, расположенного в верхней части и на дне рабочего пространства термодиффузионной колонки. Концентрация в верхней части колонки уменьшается, а концентрация на дне колонки увеличивается, причем низкомолекулярная часть полимера поднимается наверх, а высокомолекулярная часть опускается вниз. Эффективность фракционирования, как показал опыт, зависит от расстояния между брусками (наиболее удачным можно считать расстояние 0,6— 0,7 мм) и не зависит от температуры между брусками. Обычно температура между двумя брусками поддерживается в диапазоне от 20 до 50°. Влияние концентрации раствора и характера растворителя на эффективность фракционирования еще не выяснено полностью, правда, наилучший эффект достигается при применении плохого растворителя. На рис. 78 для сравнения приведены интегральные кривые распределения по молекулярным весам для системы полистирол — бензол, полученные при фракционировании полимера методом термодиффузии (при дву- и трехкратном повторном фракционировании) и методом дробного осаждения. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология