Опыт 3. Отношение свинца к кислотам

Химические свойства простых веществ также подтверждают неуклонное нарастание металлических свойств в ряду Ge—Sn—РЬ. При обычных условиях все три вещества устойчивы по отношению к воде и воздуху. Однако свинец на воздухе быстро покрывается матовой оксидной пленкой, предохраняющей его от дальнейшего окисления. Очень тонкие пассивирующие пленки оксидов всегда присутствуют и на поверхности германия и олова. При нагревании все эти вещества соединяются с кислородом воздуха, образуя оксиды Ge(+4), Sn(+4), но РЬ(+2), что опять-таки указывает на большую близость олова к германию, чем к свинцу. В ряду стандартных электродных потенциалов германий стоит после водорода, между медью и серебром. Поэтому с разбавленными и концентрированными растворами кислот, не являющихся одновременно окислителями, он не реагирует. Олово и свинец стоят непосредственно перед водородом. Олово медленно растворяется в разбавленной H l и легко в концентрированной с выделением водорода. При этом в концентрированной НС1 образуется анионный комплекс [c.383]

С помощью теории ионов мы можем, однако, не только наглядно представить себе превращение перекиси свинца и металлического свинца в сернокислый свинец, но она объясняет также и постепенное падение э. с. работающего аккумулятора. Величина скачка потенциала у положительного электрода зависит от концентрации четырехвалентных и двухвалентных ионов свинца, на отрицательном же электроде эта величина зависит от концентрации двухвалентных ионов свинца при избытке металлического свинца. Но с течением времени концентрация четырехвалентных ионов свинца уменьшается, концентрация же двухвалентных увеличивается это вытекает из следующего соображения у электрода из перекиси свинца мы имеем насыщенный раствор этого вещества, т. е. произведение концентраций РЬ " + и четвертой степени ОН" ) должно иметь постоянное значение. С другой стороны, должны существовать определенные отношения между этими ионами и ионами серной кислоты, так как произведение концентраций Н+ и ОН" равно константе диссоциации воды. Во время разряжения аккумулятора, как мы видели ранее, а этом электроде образуется сернокислый свинец с другой же стороны — ионы ОН", вновь возникающие из твердой перекиси, не могут существовать по условиям равновесия и соединяются с получающимися из серной кислоты Н+ в Н2О. Таким образом имеет место непрерывное уменьшение Н" и 504 . Первое влечет за собой увеличение концентрации ОН", вследствие чего должна опять уменьшаться концентрация РЬ + последнее же вызывает возрастание концентрации РЬ " , ибо мы имеем, кроме того, насыщенный раствор сернокислого свинца, и этот последний процесс протекает также и у отрицательного электрода. Если твердая перекись свинца израсходована, то э. с. чрезвычайно быстро падает до совсем малых значений. [c.266]

В качестве растворов для промывания ртути Расселл и Эванс , Добровский , Гильерон и др. применяли перманганат калия в различных средах. При использовании смеси, состоящей из концентрированного раствора перманганата калия, 6 н. раствора серной кислоты и 0,1 н. раствора сернокислого окисного железа, Расселл и Званс полностью освобождали ртуть от цинка, кадмия, олова, свинца и висмута. Их опыт интересен в том отношении, что он противоречит утверждению, многократно высказывавшемуся в литературе, о невозможности удаления из ртути более простым путем таких металлов, как олово или свинец. [c.16]

Бывают случаи, когда определенно пористые покрытия катодного металла-дают суш,ественную защиту стали. Пористые свинцовые покрытия эффективны в промышленных атмосферах (они менее эффективны в сельских или морских атмосферах). Ржавчина вообще появляется в порах вскоре уже после выдержки, но потом коррозия перестает развиваться вообще считают, что поры закупориваются сульфатом свинца [112]. Если мы примем идею закупоривания пор сульфатом свинца, то оказывается, что вначале оба металла подвергаются разрушению. Таким образом, какая бы ни была полярность у электродов в ячейке Fe/Pb, ни свинец на этой стадии не является достаточно анодным, чтобы защитить железо, ни железо достаточно анодным, чтобы защитить свинец. В действительности же свинец слегка аноден по отношению к железу, когда на нем конденсируется влага, содержащая серную кислоту. Если образуется непрерывный осадок сульфата свинца, разрушение свинца прекращается, но если образуется непрерывный осадок кристаллов (опыт химической промышленности показывает, что это может иногда случиться), осаждение сульфата свинца на нем будет поддерживать концентрацию РЬ " ниже, чем в случае действия влаги, не содержащей ионов SQ2-, и потенциал будет смещаться в отрицательную сторону сомнительно, смещается ли он достаточно далеко для свинца, чтобы обеспечить катодную защиту железа. Очень тонкое пористое покрытие олова, нанесенное на сталь перед окрашиванием, удлиняет период до появления коррозии (стр. 520), несмотря на то что олово является катодом по отношению к стали при обычных атмосферных условиях. Бриттон предложил разумное объяснение отсутствию интенсивного разрушения он считает, что краска уменьшает эффективность действия оловянного покрытия в качестве катода, поскольку и как показал Мэйн (стр. 501), движение ионов через связующее вещество краски происходит нелегко. Если только участками поверхности, доступными для катодной реакции, являются стенки пор, пронизывающих чрезвычайно тонкое покрытие, катодная поверхность будет, вероятно, меньшей, чем анодная поверхность, и нет основания ждать интенсивного разрушения [113]. Имеется другое возможное объяснение. Коррозия стали, которая начинается с чувствительных точек, может задерживаться или предотвращаться если поры в оловянном покрытии случайно совпадают с чувствительными точками на стали, то можно ожидать, что пористое оловянное покрытие будет уменьшать вероятность зарождения коррозии. [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология