Состояние анодной поверхности

В большинстве случаев протекание электрохимической коррозии характеризуется локализацией анодного и катодного процессов на различных участках корродирующей поверхности металла, что приводит к неравномерному или местному коррозионному разрушению металлической поверхности. На процессы электрохимической коррозии металлов существенно влияют как внутренние, так и внешние факторы. К внутренним факторам следует отнести термодинамическую устойчивость металла, состояние его поверхности, структурную неоднородность, влияние напряжений и др. К внешним факторам относятся факторы, связанные с составом коррозионной среды и условиями коррозии (температура, скорость движения среды, давление и др.). [c.318]

Процессы анодного окисления органических веществ изучены з значительно меньшей степени, чем катодные процессы. Анализ механизма этих процессов почти всегда затрудняется тем, что анодное окисление органических соединений часто сопровождается растворением материала анода или образованием на его поверхности окисных слоев. Это приводит к изменению состояния анодной поверхности в ходе электролиза и существенно ограничивает возможности анализа поляризационных кривых. [c.453]

Колокольная ванна наливного типа представлена на рис. 10. Такие колокольные ванны удобны при покрытии небольших партий мелких деталей. Детали помещаются в колоколе и при его вращении перекатываются, касаясь контактов, закрепленных в днище колокола. Анод вводится в электролит через открытую часть колокола. Более производительными являются колокольные ванны погружного типа (рис. П). В этих ваннах площадь поверхности анодов настолько велика, что обеспечивает стабильность состава электролита, активное состояние анодной поверхности и, следовательно, возможность пропускания значительного тока, что, в свою очередь, позволяет вести процесс покрытия при достаточно большой катодной плотности тока. [c.50]

Состояние анодной поверхности [c.29]

Перенапряжение для катодных реакций, сопровождающихся выделением металлов, обычно близко к нулю. Исключениями являются железо (Д к = 0,24 В), никель (Д к = 0,23 В). При выделении на катоде водорода перенапряжения могут достигать значительных величин. При этом перенапряжение зависит от материала электродов, состояния их поверхности, плотности тока и целого ряда других факторов, которые трудно учесть. Водородное перенапряжение позволяет электрохимически выделять на катоде более активные металлы (имеющие более отрицательный по сравнению с водородом стандартный электродный потенциал), такие, как Мп, 2п, Ре, N1, 5п, РЬ. Например, при электролизе кислых растворов солей цинка на цинковом катоде должен был бы выделяться водород, но величина водородного перенапряжения на цинке порядка 0,7 В, что близко к стандартному электродному потенциалу цинка (—0,76 В), для которого перенапряжение практически равно нулю. Это приводит к совместному выделению на катоде водорода и цинка. Поскольку анодные процессы в электролизерах с инертным анодом сопровождаются обычно выделением газообразных продуктов, то для этих процессов также характерны явления перенапряжения, достигающие иногда значительной величины. [c.298]

Образовавшиеся частицы оксида магния осаждаются на поверхности мелких капель металла и увлекают их в шлам. Попадание оксида магния на катод вызывает его пассивацию. На количестве осаждаемого металла сказывается состояние стальной поверхности катода. Чистая поверхность катода хорошо смачивается магнием и на ней образуются крупные капли осажденного металла. Образование пассивирующей пленки на катоде, состоящей в основном из оксида магния и дисперсного железа, способствует образованию мелких корольков металла. Покрытые оксидом магния корольки уносятся в анодную зону, где постепенно окисляются хлором. Добавки фторидов кальция и натрия благоприятствуют образованию более крупных капель магния за счет десорбции оксида магния с мелких частиц металла. Пассивную пленку очищают механически или посредством выделения щелочного металла на катоде при электролизе обедненного электролита. После очистки катода и добавки свежей порции хорошо обезвоженного электролита выделяющийся магний вновь смачивает поверхность катода. [c.146]

Важной частью этой работы было экспериментальное изучение заряда, необходимого для анодного снятия хемосорбированного слоя, при определении с помощью степени адсорбции бутана (рис. 46). Было найдено, что дегидрированные остатки сохраняются в хемо-сорбированном состоянии на поверхности платины после анодного снятия слоя до +1,2 В (н.в. э.). Окисление первоначально адсорбированных частиц, образовавшихся из бутана, начинается при потенциале, превышающем 0,65 В (ср. [311 - 313]). В процессе достижения стационарной величины адсорбции при постоянном потенциале весьма велики временные эффекты (вплоть до 200 мин). Между анодным и катодным ходом адсорбционных "изотерм" наблюдался гистерезис. При температуре 25° С, использовавшейся в этой работе, протекает лишь небольшой фарадеевский ток, ио при диссоциации хемосорбированного водорода происходит его быстрая ионизация, если потенциал на платине выше +0,3 В (н.в.э.). Природа промежуточных про- [c.508]

Образцы, завешенные для контроля в емкость, находящуюся под защитой, не корродировали. Внешний вид их не изменился. Раствор оставался бесцветным. Анализ состояния внутренней поверхности хранилища как без защиты, так и анодно защищенного, подтвердил данные коррозионных испытаний. На рис. 8.15 приведены фотографии внутренней поверхности хранилищ, полученных после окончания испытания. Для исследования состояния внутренней поверхности емкостей в хранилищах были вырезаны окна. На рис. 8.15, а показана внутренняя поверхность со сварным швом для емкости, находящейся под анодной защитой. Поверхность емкости, как н контрольных образцов, чистая, гладкая, без следов коррозии. Сварной шов сохранил первоначальный вид. На рис. 8.15,6 приведена внутренняя поверхность емкости без защиты поверхность покрыта продуктами коррозии. Сварной шов сильно разъеден и по его линии наблюдалось много течей. [c.157]

В неуплотненном состоянии анодные покрытия из-за своей пористости способны легко абсорбировать различные жидкости, органические соединения, красители и т. д. Это свойство используется для получения декоративных эффектов на алюминиевых изделиях. Для окрашивания анодированных поверхностей применяют органические и неорганические красители. После насыщения этими веществами анодных покрытий производят операцию уплотнения. При этом красители остаются в окисном слое и придают поверхности требуемую окраску. [c.190]

Как катодное, так и анодное перенапряжение зависит от материала электродов, состояния их поверхности, от природы разряжающихся на электроде ионов и от силы тока на единицу площади поверхности электрода (плотность тока). Особен]ю большое значение имеет катодное перенапряжение выделения водорода. На платине оно близко к нулю, а иа других электродах (нанример, на цинке) имеет значительную величину. Общее прилагаемое к электролитической ячейке напряжение внешнего источника электричества, при котором начинается электролиз, называется напряжением разложения. [c.288]

Как катодное, так и анодное перенапряжения зависят от материала электродов, состояния их поверхности, от природы разряжающихся на электроде ионов и от силы тока на единицу площади электрода [c.171]

Для подбора материала анода в соответствии с третьим требованием к электродным материалам (см. стр. 24) необходимы сведения о кинетических параметрах исследуемой реакции электроокисления органического соединения и реакции выделения кислорода, сопровождающей все анодные процессы в водных растворах. Перенапряжение кислорода зависит от природы металла и состояния его поверхности. В общем, можно считать, что перенапряжение кислорода тем ниже, чем выше энергия образования высшего окисла металла анода или чем выше энергия адсорбции кислорода. [c.31]

В результате анодного растворения серебра на поверхности электрода образуется осадок Ag l. Одновременно происходит выделение газообразного хлора, который частично остается в адсорбированном состоянии на поверхности электрода. Для удаления следов хлора электрод со свежеобразованным осадком Ag l необходимо подвергнуть катод1ЮЙ поляризации в том же самом сосуде, нос новой порцией раствора H I, соединив его с отрицательным полюсом аккумулятора. Электролиз ведется так е в течение 15 мин. После этого хлор-серебря-ный. электрод промывается дистиллированной водой и помещается в электродный сосуд (рис. 57). [c.102]

Из существующих теорий для объяснения пассивного состояния металлов рассмотрим наиболее обоснованные и признанные — пленочную и адсорбционную. Пленочная теория пассивности объясняет состояние повышенной электрохимической устойчивости металлов образованием на их поверхности очень тонкой защитной пленки из нерастворимых продуктов взаимодействия металла со средой. Пленка состоит обычно из одной фазы, может быть солевой, гидроокисной или (наиболее часто) окисной природы. Поведение металла в пассивном состоянии определяется, таким образом, не свойствами самого металла, а физико-химическими свойствами пленки. Образовавшийся на анодной поверхности при электрохимическом процессе фазовый окисел вызывает более стойкое пассивирование в кислородсодержащем электролите, имеющем нейтральную или щелочную реакцию. Вместе с тем при анодной поляризации металла в кислородсодержащих кислотах образовавшаяся пассивная пленка находится в состоянии динамического равновесия с раствором, т. е. растворение внешней части пленки под химическим воздействием электролита компенсируется одновременным процессом анодного возобновления пленки. [c.28]

На процессы анодного окисления, так же, как и при катодном восстановлении, значительное влияние оказывают различные факторы материал анода, состояние его поверхности и величина потенциала, состав электролита, наличие катализаторов, температура и т. д. [c.118]

Следует отметить, что при анодном окислении металла обычно меняется состояние его поверхности, в результате чего происходят изменения во времени как потенциала электрода при постоянной плотности тока, так и составляющих его импеданса. Для поддержания исследуемой системы в заданном состоянии в течение времени, необходимого для измерения частотной характеристики импеданса, применяются потенциостаты, включение которых в измеряемую систему должно предусматривать корректное измерение составляющих импеданса [32, 33] при задаваемых значениях потенциала. [c.34]

В архитектурном строительстве очень важно сохранить внешний вид поверхпости алюминиевых конструкций в течение длительного времени в первоначальном состоянии или близком к первоначальному. Этого невозможно достичь, не защищая дополнительно эту поверхность. Хорошей защитой в этом случае оказывается анодная окисная пленка. Ее защитное действие зависит от состава снлава, состояния его поверхности перед анодированием, качества пленки и степени агрессивности условий эксплуатации, в которых будут находиться сооружения. После двух [c.156]

Существенное значение для анодных поляризационных характеристик металла имеет состояние его поверхности. В работах с применением метода непрерывной зачистки электрода в процессе измерений [14—16] было показано, что перенапряжение активного анодного растворения металлов, характеризуемое константой а в уравнении (4), заметно снижается при обновлении поверхности электродов. [c.11]

При таком режиме обработки толщина анодной пленки получается незначительной, но вполне достаточной для кратковременного предохранения поверхности металла от коррозии кроме того, эта обработка способствует повышению адгезии покрытий. Нагрев обработанных деталей до 300° С не ухудшает состояния анодной пленки. [c.210]

О роли не только природы анодного материала, но и состояния его поверхности наглядно свидетельствуют приведенные ниже данные по выходу диэтилсукцината при электролизе водного [c.396]

Коррозионная стойкость алюминиевых оболочек кабелей при анодной поляризации (здесь и далее под поляризацией понимается наложение потенциала от внешнего источника тока) определяется способностью алюминия к самопассивации в данной среде. В грунтах с малым содержанием ионов хлора и при токах до 0,1 мА/дхМ наблюдается анодная пассивация. С увеличением содержания ионов хлора алюминий выходит из пассивного состояния. Анодная поляризация вызывает резкое увеличение коррозионных потерь при превышении критической плотности тока около 0,2—0,7 мА/дм (в расчете на незащищенную поверхность оболочки). [c.83]

Практически пассивирование анодов осуш,ествляется за счет уменьшения анодной поверхности путем извлечения части анодов в этом случае на оставшихся анодах создается повышенная плотность тока и образуется пассивная пленка. После этого завешивают остальные аноды, которые также постепенно переходят в пассивное состояние. [c.19]

А/см [112, 191, 192]. Литий, выделяющийся на катоде, собирается в расплавленном состоянии на поверхности электролита и по мере накопления удаляется из ванны. Хлор из анодного пространства отсасывают вентиляторами и направляют в отделение абсорбции. Содержание Li l в ванне поддерживают на уровне 55—57 вес.% [191], периодически внося в анодное пространство его новые порции в виде тщательно высушенного порошка [10]. Так как футеровка и аноды со временем разрушаются, загрязняя электролит и образуя отложения шлама на дне ванн, периодически меняют электролит, который затем регенерируют [124]. [c.71]

Все эти результаты, хорошо согласующиеся с данными последних исследований, позволяют связать пассивное состояние металлов с наличием на их поверхности хемосорбированных слоев кислородсодержащих частиц I 8,80 > 108]. Для хрома [ 109, 110] и никеля [ 1Ц] установлено, что пассивация обеспечивается наличием на поверхности металла примерно монослойных покрытий. Для железа, по-видимому, характерно образование более толстых слоев [112]. Уже сравнительно давно было отмечено [ 1,3,8] J что отсутствие зависимости (или слабая зависимость) стационарной скорости растворения пассивного металла от потенциала ни в коей мере не характеризует истинную кинетику самого процесса растворения. В этом случае влияние потенциала является более сложным, поскольку его рост 1фиводит не только к обычному ускорению анодного растворения металла, но и к изменению состояния металлической поверхности, которое равноценно повышению перенапряжения того же процесса. По-видимому, в случае железа и хрома эти эффекты полностью компенсируют друг друга, что и приводит к независимости стационарной скорости растворения этих металлов в пассивном состоянии от потенциала. Поскольку, однако, характерное для каждой величины потенциала стационарное состояние поверхности устанавливается относительно медленно, эти два эффекта удается разделить, если применить метод быстрого наложения поляризации. Так, например, для хрома ШО показано [ 8], что при быстрых измерениях (постоянное состояние поверхности) сохраняется [c.25]

Электролиз обычно проводят при температуре 400—460° С. Литий, выделяющийся в процессе электролиза на катоде, собирается в расплавленном состоянии на поверхности электролита и по мере накопления удаляется из банны. Хлор из анодного пространства отсасывают вентиляторами и направляют в отделение абсорбции. Содержание Li l в ванне поддерживают на уровне 55—57 вес.% [2], для чего новые порции его периодически вносят в анодное пространство . [c.381]

При введении китрометана на дегазированную поверхность электродов потенциал резко смещается в анодную сторону. Величина его смещения зависит от состава катализатора, состояния его поверхности [c.250]

Отсутствие в вышеописанных установких анодной защиты электрода сравнения затрудняет ведение объективного контроля коррозионного состояния защищаемой поверхности, а проверка действия анодной защиты может быть осуществлена лишь с переносной аппаратурой. Резкие или значительные колебания уровня коррозионной среды в аппарате, температуры, концентрации или наличие периодического интенсивного перемешивания сильно сужают область применения этих установок. Поэтому, несмотря на простоту осуществления, установки подобного рода малоперспективны и находят весьма ограниченное применение, в основном для легко пассивируемых металлов с широкой областью пассивности. [c.108]

Электрохигаческое поведение металлических сплавов при анодной поляризации определяется парциальными характеристиками компонентов, их содержанием в сплаве. При создании новых коррозион-ноотойких аморфных сплавов необходимо учитывать также возможное влияние структуры материала и состояние его поверхности. [c.98]

Как видно, минимальная заш итная плотность тока в перемешиваемом растворе составляет 11,5 а/м . В неперемешиваемом растворе заш итная плотность анодного тока значительно меньше — 2,2 а/см . Было также установлено, что имеется широкая область потенциалов от —0,9 до —0,28 в, в которой сохраняется стабильное пассивное состояние [173]. Проведенный по полученным данным расчет протяженности распространения заш ит-ного тока показал, что поддержание пассивного состояния внутренней поверхности трубок поляризацией анодным током возможно на ограниченном участке трубы. Такая протяженность защ ищаемого участка может оказаться достаточной только для защиты зоны сосредоточенного износа кипятильных трубок в том случае, если они находятся на расстоянии 20—30 см от верхней трубной доски. [c.138]

ПАССИВИРОВАНИЕ (от лат. passivus — недеятельный) — переход поверхности металлических изделий в пассивное (с замедленным взаимодействием с коррозионной средой) состояние. Обусловливается поверхностным окислением металла, ведущим к скачкообразному повышению его коррозионной стойкости. Происходит при анодной поляризации изделия в электролите, если достигнута определенная (критическая) величина анодного потенциала. Величина критического потенциала П. зависит от чистоты, хим. состава и структуры металла (сплава), состояния его поверхности, от состава и т-ры электролита. Пассивное состояние может возникнуть и при введении в электролит окислителей (напр., азотной к-ты, хромпика). О склонности металла к П. судят по концентрации пассивирующей добавки или величине критической плотности тока. Пассивное состояние может сохраняться и после прекращения анодной поляризации или действия окислителя, на чем основано П. оксидированных [c.142]

Следует заключить, что не существует единого пути создания коррозионностойкого сплава, ка не существует и металлического сплава, устойчивого в любых условиях. В зависимости от условий коррозии пути подбора и создания коррозионностойких сплавов будут весьма сильно видоизменяться. Легирование стали значительным количеством хрома (переход к хромистым сталям) является созершенным методом защиты в условиях работы сплава в пассивном состоянии (анодный контроль), но будет совершенно бесполезным при работе конструкции в неокислительной кислоте (НС1, H2SO4), где протекает коррозия этих сталей с катодным контролем. Легирование титана большим количеством (до 32%) молибдена повышает устойчивость сплава в солянокислых растворах, но будет вредно, если в этих растворах присутствуют окислителя и кислород наоборот, в этих средах более положительный эффект будет получен от модифицирования титана ничтожными присадками (0,2—0,5%) палладия. Может быть приведено большое число подобных примеров. Общей ориентировкой может служить такое правило. Изменение состава сплава следует производить в том направлении, чтобы в предполагаемых условиях эксплуатации достигалось дальнейшее повышение основного контролирующего фактора коррозии. Например, если основной металл в данных условиях не склонен к пассивации п корродирует в активном состоянии с выделением водорода, то следует изыскивать методы изменения состава и структуры поверхности сплава, вызывающие повышение катодного контроля, например повышение перенапряжения водорода, снижение поверхности активных катодов. Для условий, в которых возможна пассивация основы сплава, наибольший эффект будет получен от добавления в сплав присадок, повышающих пассивируемость основы или повышающих эффективность катодного процесса. [c.21]

Режим работы плотность тока анодная 25—100 а1дм напряжение 10—12 в температура 18—20° С время обработки 3—30 мин (в зависимости от состояния исходной поверхности). [c.146]

Внешний вид, качество отделки изделий при оксидировании в значительной мере зависят от исходного состояния их поверхности. Поэтому при выполнении обычных для гальванотехники операций механической и химической подготовки необходимо учитывать как свойства обрабатываемого металла, так и воздействие на него последующей анодной обработки. При механическом полировании деталей тканевыми кругами не следует применять пасты, содержащие парафин и оксид хрома. Эти материалы легко внедряются в поверхностный слой алюминия, что приводит к появлению при последующем оксидировании матовых пятен. Для удаления внешнего некондиционного слоя металла после механического полирования детали выдерживают в 5—10 %-м NaOH до начала выделения пузырьков водорода. Однако такая обработка не всегда дает положительный результат и для повышения ее эффективности приходится увеличивать продолжительность травления, что сопровождается повышением съема металла. Значительно целесообразнее не исправлять погрешности механической обработки, а недопускать их. Для этого применяют полировочные пасты на основе оксида алюминия или венской извести, а также избегают чрезмерного механического воздействия поли-240 [c.240]

Существенное влияние на защитные свойства оказывает тип пленкообразова-те.11я. Так, масляные пленки и пленки вододисперсионных материалов сильно поглощают влагу, набухают и размягчаются. Синтетические пленкообразователи и глубокосщитые пленки значительно более устойчивы. Проницаемость покрытий зависит от смачиваемости пленки водой, которая кроме природы пленкообразователя определяется также состоянием ее поверхности. Гладкие лакокрасочные покрытия менее пористы, проникновение влаги в них происходит в основном за счет диффузии. /1ля снижения смачиваемости покрытия иногда защищают восковыми или крем-нийорганическими составами. При наличии покрытий на поверхности металла доступ электролита и кислорода к металлу (атруднен. Кислород быстрее достигает поверхности металла по сравнению с электролитом, поэтому вступает во взаимодействие не с электролитом, а самим метал-,1ом, что приводит к образованию на нем плотных устойчивых оксидных пленок. Иными словами, даже простые лакокрасочные покрытия не только изолируют, предохраняя металл от коррозии, но и попытают его коррозионную стойкость, тормозят протекание электрохимических анодных и катодных процессов. [c.46]