Фенилтозилат, гидролиз

Определены по данным для щелочного гидролиза замещенных фенилтозилатов в воде при 60° С (точность от 0.01 до 0,001). [c.150]

В качестве третьего примера рассмотрим реакционную серию щелочного гидролиза замещенных фенилтозилатов [c.262]

Изокинетический график для реакции щелочного гидролиза замещенных фенилтозилатов по данным для широкого интервала температур 15, 40, 50, 60 и 85 С. [c.264]

Щелочной гидролиз орто-замещенных фенилтозилатов в воде при 50° С [715]. [c.318]

Зависимость к щелочного гидролиза замещенных фенилтозилатов от постоянных и в 30 % [c.321]

Особенно интересен в рассматриваемом плане щелочной гидролиз орто-СО - фенилтозилата [186] [c.102]

Щелочной гидролиз орго-замещенных фенилтозилатов в воде при 50 °С [676]. [c.300]

В первом случае в качестве установочной реакционной серии привлекалось пиролитическое разложение сложных эфиров, во втором—-уже неоднократно упомянутый выше щелочной гидролиз замещенных фенилтозилатов. В результате получены шкалы №№ 9 и 10. Являясь по идее мерой одного и того же эффекта орто-заме-щенных фенилов, обе эти шкалы плохо согласуются друг с другом. [c.301]

Далее показано, что при использовании полученных таким образом постоянных Оо(НгО) в целях корреляции данных для других реакционных серий точки для орго- замещенных фенилов нередко образуют особую прямую, не совпадающую с прямой для мета- и пара-замещенных и часто не пересекающуюся с последней в точке для незамещенного фенила [680]. Такое положение наблюдается даже тогда, когда используют Оо (НгО), определенные из данных для щелочного гидролиза при 50 °С в воде при обработке результатов для той н<е реакционной серии в воде при 15 или 85 °С, либо в водноспиртовых смесях [504, 679]. Статистической обработкой данных для 24 реакционных серий с переменным орто-заместителем показано [685], что 12 из них присуща хорошая или удовлетворительная корреляция с оосн.о), найденными из определений по щелочному гидролизу замещенных фенилтозилатов. В случае же [c.301]

Зависимость lg А от энергий активации (в кДж/моль) для реакции щелочного гидролиза замещенных фенилтозилатов в воде, ф мета- и пара-заместители О орго-заме [c.301]

В то иге время не всегда наблюдается столь простая картина. Характерным примером в этом отношении является щелочной гидролиз о-СОО -фенилтозилата [4]. Как видно из рис. 6, в этом случае зависимость 1й А от концентрации электролита имеет двухступенчатый характер с двумя плато. Такую зависимость удается количественно интерпретировать исходя из неполной компенсации электростатической составляющей при реакции с участием одного иона и одной ионной пары и более полной — при реакции между двумя ионными парами. Первое плато соответствует, согласно вычислениям, вероятнее всего реакции между субстратом и ионными парами Ка+ОН (при 50° С экспериментальное и вычисленное значения величины для транс-конформации субстрата равны 0,57 и 0,50 соответственно). Второе плато соответствует реакции между ионной парой субстрата с Ма+ (в транс-конформации) и ионной парой Ма+ОН (экспериментальное и вычисленные значения lgA 2 составляют при 50° С соответственно 0,95 и 0,98) [4]. [c.170]

На рис. 8 продемонстрировано отсутствие солевого эффекта для 2-0 и 4-0--фенилтозилатов в реакции щелочного гидролиза. В то же время, для 3-0 -фенилтозилата наблюдается характерная картина с плато и наклоном ф, находящимся в резкой зависимости ог температуры (1,59 0,09 при 85° и 0,81 0,10 при 60° С). [c.176]

УШ Влияние концентрации электролита на скорость гидролиза п- и м- С00 -фенилтозилатов при различных температурах в воде [c.863]

X. Гидролиз о- и п-ЗО -фенилтозилатов при различных температурах в воде [c.599]

Настоящая работа была предпринята в целях получения информации о влиянии добавок нейтрального электролита на скорость реакции щелочного гидролиза о- и n-so -замещенных фенилтозилатов. [c.600]

Задача 21.9. Щелочной гидролиз фенилтозилата в воде, обогащенной О, приводит к получению п-толуолсульфокислоты, обогащенной 0, и фенола, содержащего немеченый кислород, а) Как вы интерпретируете эти результаты б) Одинаково или различно поведение алкил- и арилсульфонатов в) Сравните поведение алкил- и арилсульфонатов с поведением алкил- и арилгалогенидов [c.679]

Второй реакционной серией, о которой идет речь, является щелочной гидролиз замещенных фенилтозилатов, уже неоднократно упомянутый выше (см, 4 гл. VII и гл. XII), исследованное Маремяе [195, 198, 199, 715, 720] в водном растворе в интервале температур от 15 до 85° С и в водно-этанольных смесях до содержания этанола 80% (молярная доля С2Н5ОН 0,55). Величины а°, определенные из данных для этой реакционной серии (№ 10 в табл. 66 для 50°С в воде), также должны являться истинными индукционными постоянными орто-замещенных фенилов. Однако, как видно из табл. 66, они не равны величинам Джонса и Джейтса. [c.320]

Отсутствие солевого эффекта для межионных реакций может быть объяснено в свете новых представлений о природе водных растворов сильных электролитов лишь в том случае, если допустить, что во всем интервале исследованных концентраций электролита (в иных случаях начиная от 0,003—0,005 М [184, 185]) ионный реагент практически полностью присутствует в виде ионных пар. На первый взгляд такое предположение представляется вряд ли правдоподобным. Однако экспериментальная проверка, выполненная Нуммерт с использованием методики дифференциальной кондуктометрии, показала, что дело обстоит именно таким образом [189]. Автор выявила полное соответствие между кинетическими и кондуктометрическими данными для орто-СО -, орто-0 -, пара-0 - и лА/ а-ЗОз -фенилтозилатов. При щелочном гидролизе трех последних субстратов кинетического солевого эффекта обнаружить не удалось. Согласно результатам кондуктометриче-ских измерений практически полный перевод их в форму ионных пар действительно завершается при столь низких концентрациях электролита (NaOH), при которых кинетические измерения не проводили (рис. III. 6). В случае же орто-СО]-производного, которому присущ значительный солевой эффект, кондуктометрические данные также свидетельствуют о сдвиге равновесия в сторону образования ионных пар лишь при существенно больших концентрациях электролита. [c.104]

Зависимость gk-f ( jT) для й (точки О) и й ( —точки для максимальной достигнутой концентрации электролита — точки, соответствующие экстрапо-ляции на вершину предполагаемого плато) для щелочного гидролиза орто-СО -фенилтозилата в воде. [c.275]

Для реакций щелочного гидролиза орто-замещенных фенилтозилатов имеются данные для достаточно широкого интервала температур, чтобы можно было говорить с определенностью об эн-тальпийно-энтропийных отношениях. Оказалось [504], что для заместителей Р, N02 и N1 2 соблюдается изоэнтропийность, как и для мета-и пара-заместителей (рис. IX. 1), [c.301]

Разумеется изоэнтропийность в случае стандартной реакционной серии гидролиза замещенных фенилтозилатов. [c.302]

М растворе Bu NBr, в эависиюсти от температуры, в случае щелочного гидролиза замещенных фенилтозилатов. [c.82]

Константы скорости к(М .сек ) для щелочного гидролиза замещенных фенилтозилатов H gH s020 gH -I в присутствии добавок п-В ] НВг (С д- = 0,0658) [c.83]

Рис. I. Зависимость к от 1Д для щелочного гидролиза фенилтозилатов СН С Н 3020С Н -Х в 2,25 М растворе п-Ви ЯБг.

Константы скорости к (М .сек" ) для щелочного гидролиза замещенных фенилтозилатов сн С Н 8020С Н -2 в присутствии добавок п-ви нвг при разных температурах приведены в табл. I. [c.85]

На рис. 2 представлена зависимость к от -у для щелочного гидролиза замещенных фенилтозилатов в присутствии добавок бромистого тетрабутиламмония и гидроокиси трабутал-аымония при 75°С. [c.85]

Величины 1е А и Е для щелочного гидролиза замещенных фенилтозилатов сн с н зодос н -х для 2,25 М водного п-Ви ВВг и вод] (Сон- 0,0659) [c.86]

Добавки п-Ви гТБг к водному раствору увеличивают величину с° щелочного гидролиза фенилтозилатов, по сравнению со значением этой величига для воды (см. рис. 3 и табл. 4). Для 2,25 молярного раствора п-ви квг (соответствует 6,6-моляльноцу раствору) величина Д а= [c.91]

При цультилинейной регрессионной обработке величин 1е к щелочного гидролиза фенилтозилатов в 2,25 М Ви нВг при разных температурах, согласно уравнению [c.92]

В.М. Нуммерт (Маремяэ), М.К. У уд а м, Исследование кинетики щелочного гидролиза заиещенных фениловых эфиров п-толуодсульфокислоты,УШ, Влияние концентрации электролита на скорость гидролиза п- и м-ССЮ -фенилтозилатов при различных температурах в воде...............................................863 [c.621]

В предыдущих работах нагли приведены данные о влиянии добавок электролита на кинетику щелочного гидролиза о-, м-и п-н(сн )2 - и 0-, м- и п-0 -фенилтозилатов , м- и п- [c.863]

В.М. Нуммерт, М.К. У у д а м, Исследование кинетики щелочного гидролиза замещенных фениловых эфиров п-Тодуолсульфокислоты. X Гвдролиз о- и п-зо -фенилтозилатов при различных температурах в воде......................... ....................599 [c.539]

IX Гидролиз о-С00 -фенилтозилата. Количественная интерпретахда солевого эффекта в рамках электростатической модели [c.579]

Исследована зависимость скорости щелочного гидролиза о-СОО -фенилтозилата от концентрации нейтрального электролита лри 30,40,50,60,75 и 85°С. В отличие от ранее исследованных соединений с заряженными заместителями, для о-СОО -фенилтозилата зависимость 1ек от концентрации добавленного электролита описывается кривой с двумя "плато". Приводятся значения к (экстраполяция к чистой воде), первого и второго плато соответственно, а также параметры уравнения Аррениуса. Предложена модель неполной компенсации электростатического взаимодействия о-С00 -фенилтозилата в результате образования ионных пар С На с участием как субстрата так и ионов 0Н . Найдено, что первому плато соответствует реакция между ионной парой На он и субстратом в виде НС02 . [c.579]

В наших предЕОДПцих работах, посвященных изучению зависимости кинетики щелочного гидролиза фенилтозилатов и фенилбензоатов с заряженными заместителями от добавок нейтрального электролита, показано, что при больших концентрациях электролита константа скорости достигает, в общем сдучае, некоторого предельного значения не зависящего от дальнейшего роста концентрации электролита. [c.580]

Исследована кинетика щелочного гидролиза о-и п-зо -фенилтозилатов при 40,50,60,75 и 85°С. Влиякие добавок нейтрального электролита изучено при 60 и 85°С. Заметной зависимости бимолекулярной константы скорости от концентрации нейтрального электролита (в промежутке от 0,004 до 4,5 М) обнаружить не удалось. [c.599]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология