Алкалоиды Биогенетические схемы

В биогенетических схемах образования алкалоидов нет недостатка [67, 83, 91,103], однако в отличие от терпенов и ацетогенинов структурное разнообразие алкалоидов невозможно объединить одной гипотезой, невозможно уложить в единую схему биогенеза. [c.493]

Остроумная гипотеза Венкерта не получила к настоящему времени убедительных экспериментальных доказательств. Однако первоначальное предположение было проверено введением радиоактивного тирозина (являющегося предшественником 3,4-диокси-фенилаланина) в Rauwolfia serpentina — растение, которое продуцирует аймалин, серпентин, резерпин и ряд других индольных алкалоидов. В алкалоидах, которые были выделены через несколько недель после снятия растения, радиоактивности обнаружено не было [72]. Хотя к отрицательным результатам с использованием меченых атомов следует относиться с осторожностью, однако, по нашему мнению, 3,4-диоксифенилаланин действительно не является предшественником фрагментированного кольца Е этих алкалоидов. Интересно, что, по-видимому, неправильная биогенетическая схема оказалась достаточно плодотворной для предсказания структур значительного числа алкалоидов. [c.506]

Привлекают внимание алкалоиды Amaryllida eae [107]. Строение многих из них было установлено, и биогенетическую схему их образования можно написать с достаточной достоверностью (схема 4). Считается, что эти алкалоиды образуются из промежуточного продукта LXXni, который, по-видимому, получается из двух молекул диоксифенил аланина. Распределение оксигрупп почти во всех этих алкалоидах согласуется с приведенной схемой, что особенно ценно для предсказания структуры алкалоидов [c.506]

Для подтверждения биогенетических схем Робинсона были предприняты попытки синтезировать алкалоиды в физиологических условиях, т. е. при температуре, близкой к комнатной, в разбавленных водных растворах с pH, близким к нейтральному, и с участием реагентов, которые могут образоваться из естественных природных соединений. Шёпф [4] рассмотрел возможные пути образования предполагаемых реагентов, обычно из аминокислот, и привел, кроме того, примеры синтеза алкалоидов в физиологических условиях. Так, тропинон был получен с выходом 70—85"ii при pH 3—И с использованием реагентов, примененных Робинсоном. Лобеланин (присутствующий в видах Lobelia) был получен с выходом 50—80° при pH 3—5 в результате реакции [c.382]

Все алкалоиды, рассмотренные выше, связаны между собой биогенетическим родством. Молекулы лупанина, спартеина и матрина образуются в растениях путем окисления и конденсации двух или трех молекул кадаверина. Основания группы цитизина возникают в результате деградации спарте-иновых предшественников. Биогенетические отношения, которые существуют между этими типами алкалоидов, показаны на схеме 120. На ней также приведены структурные формулы и названия некоторых найденных в природе оснований, образующихся на промежуточных этапах биосинтеза основных представителей или на последующих стадиях их катаболизма. [c.473]

Реакции фенольного окислительного сочетания бензилизохинолинов играют ведущую роль в метаболизме и других типов бензо [с] пиридиновых алкалоидов, Межмолекулярный процесс, приводящий к возникновению димеров и описанный в предьщущем разделе, — это лишь один из вариантов участия этих реакций в биосинтезе. Не менее важное значение имеет внутримолекулярное свободнорадикальное образование углерод-углеродных связей. В этих случаях конструируются гетероциклические системы, состоящие из четырех циклов. Одна из них — апорфиновая. Этим термином обозначают частично гидрированные производные нафтоизохинолина 6.268. Биогенетически апорфиновый скелет строится путем установления связи между атомами С8 и С2 в молекуле бензилизохинолина. В зависимости от положения окисляющихся фенольных групп возможны три механизма биосинтеза апорфинового гетероцикла. Они показаны на схеме 126. [c.488]

Природа и расположение заместителей проапорфиновых алкалоидов определяются их биогенетическим происхождением по схеме 127. Для их дальнейшей метаболической судьбы характерны восстановительные реакции. Так, в химическом строении алкалоида глазиовина 6,276 сохранены все черты, имеющиеся в первичном продукте циклизации. При полном восстановлении циклогексадиеноновой группировки кольца D образуются гекса-гидропроапорфиновые основания, примером которых может послужить ори-дин 6,278. Из сравнения последнего с парой 6,279 видно, что члены этого ряда веществ могут отличаться друг от друга конфигурацией при асимметрических центрах Сба и СЮ. Если же кольцо D содержит дополнительный [c.491]

Большая часть природных оснований, относящихся к индольным алкалоидам, представляет собой ансамбли сложных полициклических молекул. Их химическое строение чрезвычайно разнообразно. Тем не менее биогенетически они происходят из одного предшественника, образовавшегося при реакции триптамина с иридоидом село-логанином 2.93, см. разд. 2.1.5). По этой причине весь этот ансамбль , состоящий более чем из тысячи участников, называют индольными ирилоилными алкалоидами. Обший их биогенетический предшественник стриктозидин 6.468 синтезируется в результате ферментативной реакции Пиктэ—Шпенглера, как это показано на схеме 145. [c.536]

Биосинтез куранов и стрихнанов многостадиен и сложен. Не все его этапы установлены достоверно. Дальним биогенетическим предшественником служит гейсхошизин, а начальные ступени биогенеза совпадают с таковыми для алкалоидов Aspidosperma (см. схему 148). Разветвление биогенетических путей происходит на стадии соединения б.50<Уа. Этот промежуточный продукт может расщепляться двумя способами. [c.548]

В настоящее время известно, что кора yn hona содержит четыре близко родственных хинолиновых основания хинин 6,634, цинхонидин 6,635, хи-нидин 6,636 и цинхонин 6,637. Общей их особенностью является наличие хинуклидинового цикла, который уже встречался нам в алкалоиде 6,487. Стереоизомер последнего, цинхонамин, выступает биогенетическим предшественником всех хинных алкалоидов. Он также найден в коре хинного дерева. Химические реакции, обеспечивающие превращение его в хинолиновые основания, показаны на схеме 160, поз. А. [c.569]

Биогенетические представления могут помочь при установлении строения алкалоидов Ьусоройшт [75]. Предложена [44] правдоподобная схема биогенеза этих алкалоидов, хотя экспериментально она никак не обоснована [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология