Некоторые реакции алифатических диазосоединений

НЕКОТОРЫЕ РЕАКЦИИ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ [c.247]

Так, в некоторых реакциях алифатических диазосоединений проявляются их нуклеофильные свойства, которые можно приписать мезомерной форме I. [c.179]

Так как при многих реакциях алифатических диазосоединений происходит отщепление элементарного азота, а другие реакции можно объяснить как с помощью циклической, так и цепной формулы, выбор между формулой Курциуса и формулой Анжели—Тиле на основании одного только химического поведения невозможен. Однако некоторые физические свойства, особенно данные электронографического исследования, дают определенные указания о том, что цепная формула лучше отражает строение алифатических диазосоединений. Межатомные расстояния в диазометане следующие [8] [c.586]

Основание, которое при этом обязательно должно присутствовать, служит лишь для связывания протонов по мере их образования и не влияет на общую скорость реакции. В некоторых случаях, однако, карбокатион также может реагировать со средой, что приводит к параллельному протеканию реакции замещения типа О А . В нейтральной спиртовой среде, например, из третичного бромистого бутила образуются значительные количества простого эфира наряду с олефином, образующимся при реакции отщепления (6). Разложение алифатических диазосоединений до этиленовых производных также протекает по механизму (в) [c.287]

При действии азотистой кислоты на холоду первичные алифатические амины, как правило, превращаются в спирты при этом выделяется азот. Эта реакция характерна для метиламина, его гомологов, полиме-тилендиаминов, жирноароматических аминов, содержащих аминогруппу в боковой цепи, и аминокислот. Только из эфиров жирных а-аминокислот и некоторых а-аминокетонов образуются алифатические диазосоединения. [c.662]

Осторожно Со взрывом могут идти реакции с нитроалканами, органическими азидами, диазоэфирами, диазосоединениями и некоторыми алифатическими, полигалогенидами. Разложение и последующую обработку надо проводить за опущенным стеклом тяги и в защитных очках. [c.294]

Изучены некоторые очень интересные реакции с участием алифатических диазосоединений. Рохов и Сейферт [223] исследовали взаимодействие хлоргерманов с диазометаном под влиянием медного порошка при —60°, приводящее к получению хлор-метильных производных [c.216]

При действии азотистой кислоты на первичные алифатические амины (см. стр. 280) происходит замещение аминогруппы на гидроксил. Первичные амины ароматического ряда при действии азотистой кислоты на их соли дают соединения, содержащие группу =N2, так называемые диазосоединения (см. то.м И). Ароматические диазосоединения были открыты Гриссом в 1859—1862 гг. и впоследствии приобрели важное значение как полупродукты в производстве азокрасителей. Значительно позже Курциус действием азотистой кислоты на эфиры а-амино-кислот получил вещества, также содержащие группу =N2. Так как некоторые реакции этих веществ оказались сходными с реакциями ароматических диазосоединений, они получили название эфиров диазокарбоновых кислот. [c.765]

Известны и другие представители ряда алифатических диазосоединений, но они не нашли применения. Некоторое значение имеет диазоуксусный эфир СгНвОСОСНМг. Он устойчивее, чем диазометан, в частности может перегоняться в вакууме и даже при атмосферном давлении (темп. кип. 145° С). Вступает в те же реакции, что и диазометан. [c.322]

Сравнительно большая устойчивость катиона ароматических диазосоединений eHg—N=N] по сравнению о устойчивостью аналогичного алифатического катиона СНз—N=N]допущение временного существования которого в некоторых реакциях основывается лишь на предположениях,.обусловлена сопряжением диазогруппы с тс-электронами ароматического ядра [c.578]

Многие реакции рекомбинации являются следствием отщепления молекулярного азота. Подобные превращения происходят при действии металлических катализаторов на ароматические диазосоединения ). Другой пример — термическое разложение некоторых алифатических азосоедипепий, например азодиизобутиронит-рила (е). [c.390]

В кислых водных растворах ароматических диазосоединений свободные нейтральные радикалы обычно не образуются, но в некоторых неводных средах, в меньшей степени благоприятствующих ионной диссоциации, их образование представляется вероятным. В 1926 г. Прей нашел, что сухой бензолдиазоний-хлорид разлагается во всех алифатических спиртах с одинаковой скоростью, хотя при этом происходят суммарные реакции двух различных типов, а именно [c.173]

Наконец, весьма характерными являются свойства некоторых производных ароматических соединений. Так, ароматические амины менее основны, чем алифатические, и при реакции с азотистой кислотой образуют диазосоединения, способные вступать в реакцию азосочетания. Ароматические оксисоединения (фенолы) обладают значительно более кислым характером, чем алифатические оксисоединения (спирты). Ароматические галоидопроизводные, не содержащие активирующих групп, значительно труднее вступают в реакции замещения, чем алифатцческие. [c.8]

При подборе материала в первую очередь были приняты во внимание те реакции и свойства соединений, которые важны для получения и применения азокрасителей. Из-за недостатка места пришлось опустить некоторые родственные области (например, алифатические азосоединения) и многие реакции диазосоединений, не находящиеся в непосредственной связи с красителями. Напротив, мне показалось необходимым посвятить две главы важнейшей области. применения азокрасителей— крашению. Что же касается методики, то главная роль в книге отведена физико-органической концепции, что, быть может, и не совсем привычно для химиков-органиков. [c.8]

Вещества, с которыми взаимодействуют диазосоединения в реакции сочетания, называются азосоставляющими. Наиболее употребительными азосоставляющими, кроме лг-фени-лендиамина, являются фенол, 3-нафтол, а-нафтиламин, нафтиламинсульфокислоты, нафтолсульфокислоты и аминонафтолсульфокис-. юты, т. е. ароматические амины и оксисоединения. В качестве азосоставляющих применяются также некоторые гетероциклические, алициклические и алифатические соединения, обычно содержащие оксигруппу, связанную с атомом углерода, соединенным с другим атомом углерода двойной связью, например 1-фе-11ИЛ-3-метилпиразолон-.5 (энольная форма, см. стр. 92) [c.78]