Киселев, Лыгин

Изменение спектра поверхностных гидроксильных грунн аэросила при адсорбции бензола и гексана позволило выбрать для обоих случаев модель нелокализованной адсорбции (Киселев, Лыгин, 19616). Рассчитанные и экспериментальные величины уменьшения энтропии бензола при степени заполнения, соответствующей половине монослоя, находятся в удовлетворительном соответствии, если предположить, что адсорбированные молекулы совершают в основном двумерное поступательное движение [c.378]

Корпускулярная теория формирования геля была описана Айлером в 1955 г. [2]. Киселев и Лыгин [229] подтвердили с помощью электронно-микроскопических исследований, что по мере полимеризации кремневой кислоты частицы размером вплоть до 5—10 нм могут образовываться на стадии золя, и этот размер сохраняется в структуре геля. [c.708]

С целью выяснения процесса формирования структуры скелета ксерогелей Киселев, Лыгин, Неймарк, Слинякова и Чэнь Вэпь-хан [58] провели электронно-микроскопическое исследование золей кремневой кислоты и полученных из них гидрогелей и ксерогелей. Ксерогели были изучены также адсорбционным методом. Для исследования в электронном микроскопе золи препарировались обычным способом путем нанесения канлп раствора на пленку, испарения растворителя и оттенения. Так же приготовлялись препараты гидрогелей после предварительного диспергирования в растворе аммиака, а в отдельных случаях — после дополнительного диспергирования ультразвуком. Ксерогели и некоторые образцы гидрогелей исследовались при помоп] и углеродных реплик. [c.147]

Киселев, Лыгин и Щепалин нашли, что адсорбция первых порций воды на образцах аэросила с нанесенной окисью бора, прокаленных в вакууме при 700° С, приводит к гидроксилирова-нию поверхности за счет образования главным образом групп В—ОН. Прогрев этого образца в паре воды при 100 и 300° С приводит к дальнейшему гидроксилированию поверхности кремнезема за счет образования преимущественно групп 5 —ОН. [c.209]

Спектроскопические данные являются основой расчета таких термодинамических свойств, как свободная энергия и энтропия (Герцберг, 1945). Точные термодинамические функции могут быть рассчитаны из вращательного и колебательного спектров молекул в газовой фазе. Однако такие расчеты для молекул в адсорбированном состоянии усложняются вследствие необходимости иметь соответствующую геометрическую модель для системы адсорбированная молекула — адсорбент, а также полные данные о колебательном и вращательном спектрах. Последнее требование часто трудно выполнить вследствие интенсивнога поглощения излучения адсорбентом, которое может маскировать определенные области спектра. Если адсорбированные молекулы локализованы на поверхности, то необходимо знать их раснре-деление по поверхности. В случае нелокализованной адсорбции необходимо иметь данные относительно подвижности молекул на поверхности. Основной вклад в работы по применению спектроскопических данных для расчета энергии адсорбции и адсорбционного равновесия внесен Киселевым и сотр. (Киселев, 1961а, б Киселев, Лыгин, 1962). [c.29]

Аналогичные расчеты были предприняты (Киселев, Лыгин, 19616) для случая взаимодействия между поверхностными гидроксильными группами и физически адсорбированным бензолом и к-гексаном. Если предполагалась нелокализованная адсорбция с двумерной поступательной степенью свободы и свободным вращением в плоскости бензольного кольца, то рассчитанная энтропия согласовалась с экспериментальным значением. Расчеты энтропии показывают, что к-гексан имеет значительно большую поверхностную подвижность, чем бензол. Эти расчеты согласуются с экспериментальными спектроскопическими и калориметрическими исследованиями, которые указывают на более сильное взаимодействие адсорбированного бензола с поверхностью. Например, Филимонов (1956) нашел, что частота первого обертона валентного колебания гидроксильной группы кремнезема смещалась в сторону уменьшения на 236 см и 70 см при адсорбции бензола и к-гексана соответственно. Киселев (19616) привел значения теплот адсорбции бензола и к-гексана на гидратированной поверхности кремнезема, равные 10,4 и 8,8 ккал1моль соответственно. В расчетах Киселева и Пошкуса (1958) было показано, что большее значение теплоты адсорбции бензола обусловлено квадруиольно-дипольной энергией взаимодействия между адсорбированным бензолом и поверхностными издроксиль-ными группами. [c.30]

Луккези и Иейтс, 1964 Хабгуд, 1965), наблюдали две-три полосы иоглощения структурных гидроксильных грунн. Наиболее высокочастотная полоса поглощения структурных гидроксильных групп этих цеолитов — при 3745 с.ч — не изменялась при адсорбции. Адсорбция бензола цеолитами NiY и MgY приводила к смещению полосы иоглощения структурных гпдроксильных групп с 3640 до 3310 .W 1, т. е. на 330 Смещение же полосы поглощения ОН кремнеземов нри адсорбции бензола составляет только 120 с.н (Базила, 1961 Галкин, Киселев, Лыгин, 1964). Это указывает на различие свойств гидроксильных грунн кремнеземов и цеолитов. [c.456]

Природу центров кислотности декатионированных цеолитов изучали также с помощью ультрафиолетовых спектров Киселев, Купча, Лыгин (1966, 1967) и спектров ЭПР Стамирес, Туркевич (1964) и Киселев, Лыгин и Розенберг (1966). [c.462]

Вопрос о формах и закономерностях связи между водой и глиной весьма труден и имеет разноречивые трактовки. Различные исследователи связывают его с гидратацией обменных катионов (С. Матсон, П. Фагелер, С. Кюн) или гидратацией самой новерхности (А. А. Роде, С. Хендрикс, У. Гофман), образованием поверхностных коллоидных растворов (П. А. Ребиндер, Н. Я. Денисов, Д. Бриггс) или истинных растворов (В. С. Шаров), развитием водородных связей и комплексообразованием (А. В. Киселев, В. И. Лыгин, О. М. Мдивнишвили и др.). [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология