Локализованных пар метод применение к молекуле

Описание химической связи в методе молекулярных орбиталей (МО). Метод валентных связей (МВС) широко используется химиками. В рамках этого метода большая и сложная молекула рассматривается как состоящая из отдельных двухцентровых и двухэлектронных связей. Принимается, что электроны, обусловливающие химическую связь, локализованы (расположены) между двумя атомами. К большинству молекул метод валентных связей может быть применен с успехом. Однако имеется ряд молекул, к которым этот метод неприменим или его выводы находятся в противоречии с опытом. [c.117]

Возможность применения липосом для лекарственной и ферментативной терапии, в генной инженерии основана иа их нетоксичности. Однако взаимодействие липосом с клетками не всегда лишено опасности для последних. Уже многими исследованиями показано, что введение высоких доз липосом способно вызывать гибель животных, эпилептические припадки и некроз тканей мозга, увеличение содержания глюкозы в крови и ткани мозга, нарушение целостности лизосом в клетках печени (только положительно заряженных липосом). В зависимости от состава липосомы могут проявлять токсическое действие в отношении НеЬа клеток, останавливать пролиферацию опухолевых клеток. Помимо токсических свойств чужеродных липидов существуют еще и трудности иммунологического характера, так как часть молекулы фермента, включенного в липосому, может локализоваться на внешнем ее монослое. Эти и другие потенциальные препятствия на пути применения липосом усложняют поиск подходов и методов процессов слияния липосом с ПЛМ и клеточными мембранами. [c.145]

Широкое применение нашел метод ограниченного протеолиза в изучении топографии бактериородопсина. Так как молекула бактериородопсина в пурпурной мембране обладает довольно жесткой упаковкой, можно было ожидать, что ее участки, расположенные внутри мембраны, окажутся недоступными для макромолекул ферментов, в то время как области, экспонированные наружу, будут подвергаться ферментативному гидролизу. Ограниченный протеолиз везикул с правильной и обращенной ориентацией бактериородопсина позволил локализовать N- и С-концевые участки белка соответственно на наружной и цитоплазматической поверхностях мембраны. [c.608]

В случае применения данного метода для определения молекулярных весов следует сделать некоторые предположения о чувствительности молекул к излучению. Леа [54] предположил, что одного акта ионизации в любом месте молекулы достаточно для уничтожения ее биологической активности. В отдельных случаях использовались другие предположения. Необходимо также знать распределение ионизации в пространстве. Исследования в камере Вильсона показали, что ионизация локализуется в сгустки, близкие к месту первичной ионизации, в среднем по три пары ионов на сгусток. Из основной теории и измерений ионизации можно получить более подробную картину. Таким образом, по общим данным об излучении можно получить число ионных сгустков / на единицу объема образца для данной дозы облучения. Если чувствительный объем молекулы фермента равен V, то вероятность попадания одного сгустка в этот объем равна VI, а вероятность того, что ни один сгусток не попадает в этот объем, определяется формулой Пуассона Отсюда следует, что, если один ионный сгусток, попадающий в чувствительный объем, инактивирует одну молекулу, доля неповрежденного фермента определяется выражением [c.355]

Известно, что при хемосорбции поверхностные атомы должны иметь свободные валентные электроны для образования сильных химических связей с молекулами или атомами газа. Последние работы [15—18] с применением метода электронного парамагнитного резонанса подтвердили наличие неспаренных электронов в различных типах углей. Наблюдая заметный эффект влияния обработки угля кислородом на природу резонансного поглощения, Ингрем и Остен [15] сделали вывод, что неспаренные электроны локализованы главным образом на (или около) поверхности угля. Ингрем и Остен [15] и Уинслоу с сотрудниками [16] указали, что число неспаренных электронов является сложной функцией температуры термической обработки угля и, [c.159]

В последнее время появились новые, более тонкие методы изучения структур. Электронная микроскопия повысила увеличение до нескольких тысяч, что позволяет уже видеть и наблюдать форму даже отдельных молекул средней величины. Еще более высокое разрешение дает ионноэмиссионная микроскопия. Рентгеноструктурный анализ дополнили электронография, позволяющая изучать структуру тончайших слоев, например адсорбционных пленок, и нейтронография, сильно повысившая разрешающую способность структурного анализа и позволяющая надежно локализовать даже протоны. Применение структурных методов [c.495]

Применение ЯМР Н и F для той же цели основано на зависимости химического сдвига и ширины линий от молекулярного окружения резонирующих ядер. Изменение этих величин в зависимости от природы субстрата, природы детергента и концентрации субстрата позволяет точно установить локализацию субстрата в мицеллярной фазе. Сопоставление химического сдвига солюбилизата в полярных и неполярных растворителях и в мицеллярных растворах дает возможность выяснить природу ближайшего окружения молекул солюбилизата [18]. Впервые метод протонного магнитного резонанса был использован для решения таких задач Эриксоном [71], который исследовал солюбилизацию бензола и бромбензола мицеллярными растворами хлористого гексадецил-пиридиния. Позднее тем же методом была изучена солюбилизация нитробензола, Ы,Ы-диметиланилина, изопропилбензола и цикло-гексана в 0,1729 М растворе бромистого цетилтриметиламмония (БЦТА) [73,74]. В присутствии БЦТА резонансные линии протонов ароматического кольца и самого детергента смещаются в сторону сильных полей. Путем экстраполяции химического сдвига к нулевой концентрации солюбилизата и его сопоставления с химическими сдвигами соответствующих веществ в воде и бензоле было показано, что при низких концентрациях бензол, К,Ы-диметил-анилин и нитробензол солюбилизуются на поверхности мицеллы, а изопропилбензол, также локализующийся на поверхности мицелла— вода, ориентирован при этом таким образом, что изопропиль-ная группа погружена в углеводородное ядро, а ароматическое [c.234]

Для проверки этого предположения полезно сопоставить данные квантовомеханического расчета восприимчивости некоторых простейших ароматических молекул с результатами, полученными с помощью формулы (3) Кирквуда. При квантовомеханическом расчете мы разлагаем на две составляющие и у". Первая составляющая рассчитывается в предположении, что все а-электроны молекулы строго локализованы, для чего используется примененный нами уже ранее метод Тийё. Вторая составляющая у" представляет собой диамагнетизм делокализованных тг-электронов, вычислявшийся, как известно, неоднократно различными квантовомеханическими методами. Мы предполагаем, что сопряженные тс-электроны влияют на диамагнетизм лишь в направлении, перпендикулярном к плоскости кольца. Обычно вычисляется не у", а т. е. компонента у", перпендикулярная к пло- [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология