Гидратация влияние и обмен молекул в гидратных

Обмен молекул воды в первичной гидратной оболочке можно наблюдать непосредственно. Тем не менее нельзя считать определенно доказанным, что гидратация основана только на кинетических эффектах, как полагает Самойлов. Не было опровергнуто, в частности, что, помимо изменения подвижности молекул воды под влиянием ионов, движение молекул воды вместе с ионами (ионы гидратированы в классическом смысле слова) также имеет значение в группе явлений, объединяемых под термином гидратации. [c.531]

С этим можно ожидать любой характер влияния ионов на трансляционные движения молекул воды. Самойлов считает, что представления о связывании воды в гидратную оболочку не являются общими. Общий подход следует основывать на рассмотрении влияния ионов на трансляционное движение ближайших к иону молекул. Если обмен ослаблен, то гидратация иона значительна. По мере того как частота обмена возрастает, гидратация ослабляется. [c.150]

На основании изложенного ранее, следует предположить, что частота обмена (коэффициент диффузии) определяе / я потенциальным барьером, разделяющим молекулы вод 4 в гидратной оболочке от молекул воды, входящих в агрегаты молекул, не связанные с ионом. Обмен зависит не от полной энергии взаимодействия, а от изменения энергии на очень малых расстояниях вблизи иона. В связи с этим можно ожидать любой характер влияния ионов на трансляционные движения молекул воды. Самойлов считает в связи с этим, что представления о связывании воды в гидратную оболочку не являются общими. Общий подход следует основывать на рассмотрении влияния ионов на трансляционное движение ближайших к иону молекул. Если обмен ослаблен, то гидратация иона значительна. По мере того, как частота обмена возрастает, гидратация ослабляется. [c.291]

В состоянии первичной гидратации молекулы воды имеют сниженную подвижность и находятся в обменном равновесии с ближайшими молекулами. А молекулы вторичной гидратной оболочки, сохраняя подвижность, под поляризующим влиянием иона стремятся к некоторой упорядоченности, что нарушает исходную структуру воды. С наружной стороны этого слоя вода сохраняет неизменную структуру. [c.184]

Для объяснения этих явлений Гусев предположил, что молекулы воды, связанные в гидратных оболочках ионов, не принимают участия в прототропной проводимости, в которой участвуют только молекулы свободной воды, образующие в основном первоначальную неизменную структуру воды. На этом основании, исходя из положения максимума удельной проводимости, он заключил, что ионы Н3О+ препятствуют участию в протонном обмене четырех других молекул воды, т. е. число гидратации иона Н3О+ равно четырем. Положение максимума удельной проводимости, согласно экспериментальным результатам, не зависит от типа аниона. Это позволяет сделать вывод, что анионы не гидратируются, т. е. молекулы воды не задерживаются в окружении аниона в течение времени, достаточного для того, чтобы это могло помешать их участию в протонном переносе. Из изменения положения максимума проводимости под влиянием солей Гусев сделал вывод, что число гидратации ионов одновалентных металлов в среднем рав1но 3 или 4, тогда как число гидратации ионов больщинства двухвалентных металлов равно примерно 8. [c.554]

Из табл. 22 вытекает, что теплоты (и особенно энергии) сольватации изменяются очень мало при переходе от одного растворителя к другому, хотя их диэлектрические постоянные весьма различны. Учитывая отсутствие четко выраженной зависимости энергий сольватации от диэлектрической постоянной растворителя и от структуры его молекул, Измайлов пришел к заключению, что в основе процесса сольватации должны лежать не те причины, которые принимаются во внимание существующими модельными методами расчета. В этой связи необходимо упомянуть о теории растворов электролитов, разрабатываемой О. "Я- Самойловым (1957) и основанной на молекулярно-кинетической теории жидкостей Я - И. Френкеля в сочетании с теорией структуры воды Бернала и Фаулера. Следуя Мищенко, Самойлов определяет сольватацию как сумму всех изменений в состоянии раствора, вызванных появлением в нем ионов электролита. По Самойлову, эти изменения обусловлены взаимодействием ионов электролита с их непосредственным окружением, а также с влиянием ионов на более удаленные слои воды. Дальнее взаимодействие имеет в своей основе поляризацию слоев воды под действием электрического поля. Ближнее взаимодействие связано с изменением характера теплового движения молекул растворителя, непосредственно прилегающих к иону. Оно проявляется прежде всего в изменении трансляционного движения, т. е. в изменении условий скачкообразного перемещения молекул из одного положения равновесия в соседнее. Влияние ионов в этом случае сказывается, в первую очередь, на энергии активации трансляционного движения и а- Оно характеризуется величиной AUay т. е. изменением энергии активации в результате появления в растворителе ионов электролита. Величина А Уд зависит от природы ионов она может быть положительной и отрицательной. В первом случае введение ионов затрудняет обмен между граничащими с ними молекулами воды и молекулами воды, находящимися в следующем слое, по сравнению с обменом в чистой воде (так называемая положительная гидратация). Во втором случае обмен облегчается (так называемая отрицательная гидратация). Отрицательной гидратацией обладают, например, ионы Rb+ и s+. Таким образом, по концепции Самойлова образование прочных гидратных оболочек — это не главное для процесса гидратации. Ионы, обладающие отрицательной гидратацией, передвигаясь, не увлекают [c.79]

Оно проявляется прежде всего в изменении трансляционного движения, т. е. в изменении условий скачкообразного перемещения молекул из одного положения равновесия в соседнее. Влияние ионов в этом случае сказывается в первую очередь на энергии активации трансляционного движения Ыц. Оно характеризуется величиной Alla, Т. е. изменением энергии активации в результате появле-. ния в растворителе ионов электролита. Величина Ама зависит от природы ионов она может быть положительной и отрицательной. В. первом случае введение ионов затрудняет обмен между граничащими с ними молекулами воды и молекулами воды, находящимися в следующем слое, по сравнению с обменом в чистой воде (так называемая положительная гидратация). Во втором случае обмен облегчается (так называемая отрицательная гидратация). Отрицательной гидратацией обладают, например, ионы К+, Rb+ и s+. Таким образом, по концепции Самойлова образование прочных гидратных оболочек — это не главное для процесса гидратации. Ионы, обладающие отрицательной гидратацией, передвигаясь, не увлекают за собой окр-ужающих из молекул воды. Иокы с положительной гидратацией, например Ве + и Mg +, перемещаются вместе с первым слоем, в котором трансляционное движение сильно подавлено. . [c.83]