Природа кислотных центров алюмосиликагелей

Базила с сотр. [38, 42] и Пери [20, 21, 56] выдвинули новые представления о структуре кислотных центров алюмосиликагелей, которые объясняют многие спектральные проявления адсорбции молекул алюмосиликагелями. Так, авторы работы [42] считают, что основными кислотными центрами являются электроно-акцепторные центры, связанные с поверхностными атомами алюминия в тройной координации. Проявления же кислотности типа Бренстеда обусловлены взаимодействием гидроксильной группы атома кремния с молекулой основания, адсорбированной на кислотном центре типа Льюиса. Подтверждением такой точки зрения на природу кислотности поверхности алюмосиликагелей Базила с сотр. считают полученные ими результаты по спектральному и. гравиметрическому исследованию адсорбции аммиака [38] и пиридина [42] алюмосиликагелем. Из этих результатов следует, что на поверхности алюмосиликагеля существует приблизительно одинаковое количество центров кислотности обоих типов. [c.331]

Природа кислотных центров алюмосиликагелей [c.330]

В настоящее время разработана достаточно надежная интерпретация полос поглощения для различных форм ионизации адсорбированных молекул и для специфической молекулярной адсорбции. Наиболее полную информацию о природе центров кислотности поверхности алюмосиликагелей можно получить путем изучения инфракрасных спектров адсорбированных молекул таких оснований, как аммиак и пиридин, спектры протонированных или координационно связанных форм которых отличаются друг [c.311]

Во многих из рассмотренных работ по спектральному исследованию природы центров кислотности алюмосиликагелей делались попытки установления связи между природой центра й числом таких центров и их ролью в каталитических реакциях. Отмечено [42], что число кислотных центров Бренстеда, определяемых по адсорбции молекул пиридина, на порядок больше, чем число центров, осуществляющих каталитическую реакцию. Такое несоответствие эти авторы объясняют различием в основности молекулы пиридина и участвующих в реакции углеводородов. Считается, что пиридин, будучи более сильным основанием, реагирует со всеми, в том числе и со слабыми кислотными центрами, сила кислотности которых недостаточна для прохождения на них каталитической реакции с углеводородами. [c.333]

Одним из наиболее исследованных методом инфракрасной спектроскопии вопросов химии поверхности и адсорбции является установление существования и роли поверхностных гидроксильных групп кремнеземов в адсорбционном взаимодействии. В последнее время спектральным методом показана существенная роль примесных кислотных центров в адсорбции кремнеземами, содержащими на поверхности алюминий и бор. Как в исследовании кремнеземов с примесными центрами, так и в исследовании окиси алюминия, аморфных алюмосиликагелей и цеолитов основным достижением метода инфракрасной спектроскопии является установление природы и свойств кислотных центров поверхности. [c.434]

Использование азотистых оснований в качестве индикаторов кислотности (например, аммиака, пиридина) затрудняет получение информации о силе центров и распределении молекул по центрам кислотности одного типа. Поэтому для изучения числа и силы апротонных центров Льюиса на поверхности окиси алюминия и алюмосиликагеля применялся гексахлорацетон [27].. Использование карбонилсодержащих соединений для определения силы кислотности апротонных центров основано на существовании зависимости смещения полосы поглощения валентного колебания карбонильной группы от электроотрицательности галогена в соответствующих комплексах. Молекула гексахлорацетона в наибольшей степени удовлетворяла условиям, необходимым для изучения природы кислот типа Льюиса [28]. [c.290]

В а s i 1 а М. R., К а п t п е г Т. R., R h е е К. Н. (1964), J. phys. hem., 68, 3197. Природа кислотных центров алюмосиликагеля. Идентификация путем исследования инфракрасных спектров хемосорбированного трпметила.мнпа и пиридина. [c.254]

В главах VIII и IX основное внимание уделено достижениям инфракрасной спектроскопии в анализе природы и свойств кислотных центров алюмогелей и алюмосиликагелей (алюмосили-катных катализаторов). Главы X и XI посвящены спектральным исследованиям природы центров адсорбции различных катионных и декатионированных форм цеолитов и состояния молекул, адсорбированных такими цеолитами. Относящийся к цеолитам материал рассмотрен с целью выявления структурных элементов остова и, в первую очередь, структурных гидроксильных групп и катионных вакансий, ведущих к возникновению различных кислотных центров, и роли этих центров в проявлении адсорбционных и каталитических свойств цеолитов. [c.9]

Уже давно предложены схемы образования центров такой природы на поверхности алюмоснликагалей [7—10]. В соответствии с классическими представлениями о кислотности считается, что атом алюминия в структуре алюмосиликагеля координационно ненасыщен. Для заполнения его / -орбитали требуется дополнительная пара электронов. Поэтому алюминий в структуре алюмосиликагеля образует электроноакцепторный или льюисовский кислотный центр. Предполагается также, что подвижный протон поверхностных гидроксильных групп самого алюмосиликагеля, связанных с атомами алюминия или с соседними атомами кремния, или гидроксильных групп молекул воды, связанных с Льюисовским кислотным центром координационной связью, может обусловливать кислотность типа Бренстеда. [c.307]

Основная задача в исследовании свойств поверхности алюмосиликагелей как катализаторов реакции крекинга состоит в обнаружении кислотных центров на поверхности, дифференциации их типа и определении силы их кислотности. При этом в отличие от уже рассмотренных работ по исследованию окиси алюминия, иа поверхности которой имеются в основном центры апротонного типа, в случае алюмосиликагелей задача значительно усложняется вследствие существования кислотных центров как с электро-яоакцепторными, так и с протонодонорными свойствами. В таких ясследованиях решается прежде всего основной вопрос — обладают ли кислотные центры протонодонорными свойствами (центры типа кислот Бренстеда) или только электроноакцепторными свойствами (центры типа кислот Льюиса). Обычные индикаторные методы анализа кислотности, как правило, не дают ответа на этот вопрос. Вследствие этого в последнее время проводится все больше исследований по разработке прямых спектральных методов анализа природы центров кислотности на поверхности алюмосиликагелей. [c.311]

Авторы определили новый параметр смешанных алюмосиликагелей термическую устойчивость протонной кислотности 5г логарифм которой в определенных пределах является линейной функцией содержания алюминия. Эта величина, по-видимому, не зависит от структуры гелей, но является функцией одновременно числа и природы активных центров. Можно заметить также, что кислотность смешанных гелей в реакции разложения муравьиной кислоты, определяемая по удельной константе скорости К при 200°, изменяется симбатно с Хогя это со- [c.620]

Новые представления о природе центров кислотности поверхности окиси алюминия и алюмосиликагеля были выдвинуты Пери [29] при исследовании спектров адсорбированной СОг. Пери считает, что молекулы СОг, имеющие полосу поглощения 2370 см-, связаны с особым типом поверхностных центров, которые он назвал а-центрами. Молекулы СОг, адсорбированные на этих центрах, не удаляются с поверхности после откачки при 100° С в течение 30 мин. Концентрация таких центров, определенная по титрованию бутеном для прокаленной при 800° С окири алюминия, составляла б-Ю центров на 1 Эта концентрация зависит от температуры обработки окиси алюминия и растет с увеличением степени дегидроксилирования поверхности. Делается заключение о том, что эти центры отличны от уже рассмотренных центров типа Льюиса и могут представлять собой напряженные алюмокислородные мостики типа А1—О—А1, или А1+0 А1+, возникающие при удалении с поверхности гидроксильных групп. Пери считает, что эти центры играют большую роль в проявлении каталитических свойств поверхности. [c.291]