Параметры плотного слоя при специфической адсорбции ионов

Для специфической адсорбции неорганических ионов из смешанных растворов с постоянной ионной силой М. А. Воротынцевым была развита модельная теория, учитывающая дискретный характер и конечный объем специфически адсорбированных ионов, экранирование их зарядов электронной плазмой металла и ионной плазмой диффузного слоя, а также возможный частичный перенос заряда в результате донорно-акцепторного взаимодействия этих ионов с электродом. Теория ограничена условиями неизменности емкости плотного слоя при адсорбции ионов и малыми величинами заполнения ими поверхности, но ее достоинством кроме строго физического подхода является то, что ПОМИМО опытных значений дифференциальной емкости плотного слоя в растворе поверхностно-неактивного электролита (Сог) уравнения теории содержат только два подгоночных параметра. Одним из них является свободная энергия адсорбции ДО а при фо =0 и ионной силе раствора с-> О, другим — безразмерный параметр А, который характеризует диэлектрические свойства плотного слоя и ге- [c.147]

Параметры плотного слоя при специфической адсорбции ионов [c.121]

Основные параметры плотной части двойного слоя в условиях специфической адсорбции ионов на электроде определены согласно модели Грэма и Парсонса [59] из зависимости падения потенциала в плотном слое о от еь Значения рассчитываются по уравнению [c.121]

Данные табл. 3 свидетельствуют о заметной зависимости параметров плотного слоя от природы адсорбирующегося иона и растворителя. Как правило, Кт в водной среде почти в 2 раза выше, чем эти же значения в неводных растворителях. Такое соотношение вызвано тем, что в неводных растворителях значение Х2 заметно выше, чем в водной среде, а для величин диэлектрической постоянной плотного слоя Dq2 имеет место обратное соотношение [20, 31, 32]. Значения /Со2 в пределах данного растворителя почти не зависят от природы иона и близки к интегральной емкости Кг в условиях отсутствия специфической адсорбции ионов. Величины К 2 сильно уменьшаются с возрастанием адсорбируемости катиона как в данном растворителе, так и при переходе от одного растворителя к другому. Это обусловлено уменьшением расстояния Х2—Х при ослаблении специфической адсорбции катиона [18]. [c.123]

Современная теория двойного электрического слоя использует теорию Гуи — Чепмена для описания диффузий части этого слоя. В первоначальном виде теория Гуи — Чепмена ие учитывала наличия слоя Гельмгольца и поэтому ее допущения не позволяли правильно описать электрические явления, на которые существенное влияние оказывает плотная, непосредственно прилегающая к межфазной поверхности часть слоя. Пренебрежение размерами иоиов приводит к тому, что не учитывается минимальная толщина слоя, и это в свою очередь вызывает большие ошибки при расчете параметров двойного электрического слоя. Теория Гуи — Чепмена, учитывая только концентрацию и заряд нонов электролитов, не объясняет различного действия ионов разной природы, связанного со специфической адсорбцией их на межфазной поверхности. [c.60]

Параметры изотерм адсорбции связаны с помощью формул (4) — (7) с характеристиками плотного слоя. Сопоставление на рис. 13 приведенных в табл. 2 значений второго вириального коэффициента и отношения (хг—х )1х2 (табл. 3 и 4) для всех изученных ионов в различных растворителях указывает на существование определенной корреляции между этими величинами [18, 20, 33]. В первом приближении эту зависимость можно считать линейной и она свидетельствует о том, что оттал1<ива-тельное взаимодействие адсорбированных ионов усиливается пропорционально раздвижению внутренней и внешней плоскостей Гельмгольца. Уменьшением расстояния (хг—Х1) вследствие возрастания Хх можно объяснить и понижение в пределах данного растворителя значений В в ряду Л >Вг >С1 и Сз+> ЖЬ+Ж+>Ма+, поскольку в таком же ряду увеличивается экранирующее действие диффузного слоя на отталкивание между специфически адсорбированными ионами [18, 20, 33, 34]. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология