Свободные конформационные энергии

Свободные конформационные энергии груии X [c.1807]

В первом приближении можно допустить, что (Оа Но), соответствует половине свободной конформационной энергии [c.83]

AI oн) гидроксильной группы. Свободная конформационная энергия группы X в циклогексановом кольце является отрицательным значением изменения стандартной свободной энергии [c.83]

Свободная конформационная энергия оксиметильной группы в протонных растворителях, вероятно, не слишком сильно отличается от таковой для метильной группы . Поэтому можно допустить [22], что несвязанные взаимодействия, включающие либо оксиме- [c.84]

СВОБОДНЫЕ КОНФОРМАЦИОННЫЕ ЭНЕРГИИ СТАБИЛЬНЫХ КРЕСЛОВИДНЫХ КОНФОРМЕРОВ [c.89]

СВОБОДНЫЕ КОНФОРМАЦИОННЫЕ ЭНЕРГИИ [c.114]

КОРРЕЛЯЦИЯ [35] СУММЫ ХИМИЧЕСКИХ СДВИГОВ >зс СО СВОБОДНОЙ КОНФОРМАЦИОННОЙ ЭНЕРГИЕЙ (СМ, РАЗД. 3.2.4 И [32]) [c.176]

Пираноза Сумма химических сдвигов С, м. д. Свободная конформационная энергия, ккал/моль [c.176]

Кислотно-катализируемые равновесия конформационно неустойчивых 2-, 4- и 5-метил-1,3-диоксанов [52—54, 56, 57] дали информацию о предпочтительных ориентациях метильных групп в этих трех различных положениях кольцевой системы 1,3-диоксана. Свободные конформационные энергии метильных групп при Сг, С4, и С5, полученные таким путем, представлены в табл. 5.7. Эти данные поучительно сравнить со значением 1,7 ккал/моль свободной конформационной энергии метильной группы в циклогексановом кольце [61]. [c.241]

СВОБОДНЫЕ КОНФОРМАЦИОННЫЕ ЭНЕРГИИ МЕТИЛЬНЫХ ГРУПП ПРИ АТОМАХ Сг, 4 И С5 1,3-ДИОКСАНОВОГО [c.241]

Таблица 5.10 СВОБОДНАЯ КОНФОРМАЦИОННАЯ ЭНЕРГИЯ ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ ПРИ Gg

Свободная конформационная энергия оксиметильной группы при С4 в 1,3-диоксановой кольцевой система принята равной свободной конформаци ОННО энергии метильной группы. Относительно значений величин других взаимодействий см подпись к рис. 5.24. [c.272]

Результаты такого расчета для метилциклогексана приводи-.лись на стр. 530. Рассмотрим теперь, как необходимо модифицировать метод при проведении аналогичных расчетов для этилциклогексана. Поскольку в первом приближении молекула не деформирована и имеет незаслоненную конформацию, можно положить Ет, Ео и Ер равными нулю. Как для аксиального, так и для экваториального изомера следует учитывать ряд конформаций (обсуждавшихся на стр. 79), которые имеют различные энтальпии и, следовательно, мольные доли которых различны. Следует учитывать также энтропию смешения этих конформаций (стр. 34). Рассчитанная таким путем свободная конформационная энергия этильной группы всего лишь на 0,06 ккал моль превышает энергию метильной группы, и это находится в хорошем согласии с экспериментом [57]. [c.536]

ДИОННОМ состоянии определяется величиной свободной конформационной энергии UG I которая может быть рассчитана по формулам (У L5,9) ( 11.5.11). Свободная конформационная 3Heprvra Л6 конформеров с оц ним гош-поворотом в цепи оказывается меньше величины 3 G полно-стью трансоидных конформеров за счет энтропийного фактора. Возрастание роли энтропийного фактора обусловлено увеличением статистк-чес-кого веса конформеров с одним гош-поворотом, а это приводит к увеличению энтропии смешения конформеров. Результаты расчета показали, что более 80% молекул пентана находятся в конформационном состоянии TG ъ н-гексане доля таких молекул ( TTG и TGT ) около 70%. С увеличением числа атомов углерода в углеводородной цепи от 5 до 12 суммарная концентрация молекул с одним гош-поворотом падает, однако для каждого алкана она остается максимальной,. Это означает, что наиболее устойчивыми, т.е, обладающими минимальной свободной энергией, дгш н-алканов от пентана до додекана оказынают-ся конформеры с одним гош-поворотом в цепи. [c.157]

Оценка свободной конформационной энергии заместителей согласно методике [25] с четом средневзвешенных КССВ [26], а также эмпирических уравнений Б [27] и В [28] с использованием [c.339]

СВОБОДНЫЕ КОНФОРМАЦИОННЫЕ ЭНЕРГИИ (ККАЛ/МОЛЬ) КОНФОРМЕРОВ И ВЫЧИСЛЕННЫЕ [22] ДЛЯ о-АЛЬДОГЕКСОПИРАНОЗ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ [c.116]

СВОБОДНЫЕ КОНФОРМАЦИОННЫЕ ЭНЕРГИИ (ККАЛ/МОЛЬ) КОНФОРМЕРОВ <С, И С4, ВЫЧИСЛЕННЫЕ [221 ДЛЯ о-АЛЬДОПЕНТОПИРАНОЗ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ [c.117]

Эти свободные конформационные энергии относятся к воображаемому пираноидиому кольцу, свободному от всех несвязанных и электронных взаимодействий. [c.117]

Большое значение свободной конформационной энергии СНзггруппы при Сг (3,97 ккал/моль) становится понятным при рассмотрении геометрий 1сольцее9А [c.241]

Примерную оценку свободной конформационной энергии метильной группы при С4 в 1,3-д ибкса новом кольце можно получить (ср. [56]) суммированием половинных значений свободных конформационных энергий метильной группы при и метильной группы в циклогексане, г, ё. /г (3,97) + /г (1,70) = 2,84 ккал/моль. Таким образом, получается очень хорошее совпадение с эксперц-ментальным зцачецием 2,9 ккал/моль- [c.242]

С19—С5-Ое и Оз- С —Св—Об. приняты равными половине свободной конформационной энергии гидроксильной группы в апротонных раствориг [c.270]

Свободная конформационная энергия фенильной группы при Са в 1,3-диоксановом кольце составляет только 3,1 ккал/моль в то время как дестабилизация 1,3-диоксанового кольца в конформере искаженной ванны составляет 5,7 ккал/моль. [c.275]

Уравнение (6) показывает, что свободная конформационная энергия o -хлорацетофенона не зависит от частот С=0-валент-ных колебаний гош-формы и коррелирует лишь с частотами карбонильного поглощения цис-формы. Действительно, взаимная ориентация карбонильного и галогенметильного фрагментов молекулы в цис-форме соответствует максимальному полевому вза имодействию связей 0=0 и - I. При этом, увеличение порядка карбонильной связи в цио-конформере, по-видимому, способствует возрастанию репульсивных взаимодействий между указанными фрагментами молекул и сдвигу конфо] ерного равновесия в сторону гош-формн. Последнее находит свое отражение на зависимости (6) в отрицательном знаке чувствительности trfS /S o изменению частоты цис-конформера. [c.60]

Анализ траекторий с помощью карт свободной конформащюнной энергии молекул. В дополнение к анализу траекторий с помош ью корреляционных функций покажем также результаты изучения карт свободной конформационной энергии макромолекул (К. В. Шайтан). По виду этих карт можно судить о связи энергетических характеристик молекулы с подвижностью отдельных ее групп. Карты свободной энергии строятся следуюш им образом. Рассчитываются методом молекулярной динамики поверхности распределения вероятности реализации различных конформаций энергии и их сечения. В логарифмическом масштабе эти проекции являются фактически картами свободной энергии молекулы, выраженной в единицах кТ. Па рис. XI. 13-16 приведены карты уровней свободной энергии дипептидов для пар переменных, соответствуюш их рис. Х1.9-12. Видно, что для коррелируюш их степеней свободы наблюдается, как правило, протяженные узкие участки, вдоль которых происходит коллективная перестройка конформации дипептида. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология