Принцип выравнивания электроотрицательностей

Принцип выравнивания электроотрицательностей [c.141]

Этот путь выравнивания основан на том, что электроотрицательность атома должна уменьшаться, по мере того как им приобретается электрон, или, наоборот, увеличиваться, если атом теряет электрон. Например, атом бериллия имеет малую способность притягивать электрон, но его ион притягивает электрон сильно. Аналогично атом кислорода имеет большую электроотрицательность, а его ион очень незначительную. Таким образом, обмен зарядом при образовании связи, по-видимому, приводит к состоянию с неравномерным распределением электронов, но с равномерным распределением притяжения между ними. Некоторые из практических применений, а также ограничения принципа выравнивания электроотрицательностей были обсуждены Сандерсоном в работе [2]. [c.142]

Оба эти правила по существу являются интуитивными и теоретически не обоснованы [118]. Их надежно можно использовать только для предсказания направления переноса заряда, а не для того, чтобы узнать равновесное распределение заряда. Несмотря на то что электроотрицательность — не столь четко определенная величина, как степень ионности, обычная интерпретация электроотрицательности [119] показывает, что принцип выравнивания электроотрицательности должен выполняться только для двух атомов, находящихся друг от друга на некотором расстоянии и связанных гипотетическим проводником заряда. Это означает, что электростатическим взаимодействием двух частично заряженных атомов пренебрегают, так как изменения кинетической энергии обусловлены делокализацией электронов. Постулат электронейтральности, по-видимому, противоречит большому числу фактов, указывающих иа существование сильных полярностей в молекулах. [c.104]

Для рассмотрения он идаемого значения распределения заряда в молекулах широко используются два правила. Одним из них является принцип выравнивания электроотрицательиостей , предложенный Сандерсоном [116], а другим — постулат электронейтральности , предложенный Полингом [117]. Первое правило основано на разумном предположении, что электроотрицательность атома — функция его заряда. При образовании связи заряд будет переходить с наименее электроотрицательного атома на наиболее электроотрицательный атом до тех пор, пока электроотрицательности не выровняются. Второй постулат утверждает, что в соединении или в комплексе все атомы будут стремиться перейти в состояние, как можно более близкое к электронейтральному. [c.104]

Донней и Альман [26] предложили эмпирический метод, позволяющий различить ионы О , ОН" и молекулы воды в образцах кристаллических минералов. В этом методе используется известная корреляция между расстоянием катион—анион и валентностью соответствующего кислородсодержащего компонента. При этом учитывается принцип выравнивания электроотрицательностей Полинга. Применение этого метода показано на примере установления структуры сонораита Fe2Te20(j(0H)2 2НаО. [c.514]

Один из наиболее интересных и полезных вкладов в понятие электроотрицательности вносит представление о выравнивании электроотрицательностей при образовании устойчивой связи. Это представление было введено Сандерсоном [2, 18] в качестве постулата. Принцип выравнивания электроотрицательностей утверждает, что если два или более атома с различными электроотрицательностями соединяются, то в молекуле их электроотри-цательности выравниваются и приобретают некоторое промежуточное значение, равгюе среднему геометрическому значению электроотрицательностей атомов до их соединения в молекулу. [c.141]

Эффективные заряды на центральном ионе в таких комплексах, как (FeiiiFg)3- могут быть оценены на основе ионности отдельных связей [12]. При использовании электроотрицательностей Полинга была получена величина заряда -Ы,0. Этот результат можно улучшить, если принять в расчет эффективные электроотрицательности, скорректированные с учетом заряда и гибридизации орбиталей. Так, при использовании принципа выравнивания электроотрицательностей по методу Ферейра [24] была найдена величина +0,84 для центрального иона железа в комплексе [FeFel . Это приводит к заряду 0,36 для 4 -орбитали в предположении наличия шести эквивалентных sp d -гибрид-ных орбиталей. [c.140]