Методы использования электроотрицательностей

Рассчитайте значения электроотрицательностей, применяя метод, использованный в упражнении 18.19, для трихлоридов, перечисленных в табл. 18.6 (Ответ 1,84 1,45 1,21 1,16 1,05.) [c.573]

МЕТОДЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ЭЛЕКТРООТРИЦАТЕЛЬНОСТЕЙ [c.66]

Применяя метод, использованный в упражнении 18.15, найдите относительную энтальпию первой ионизации (предшествующее упражнение) для пяти щелочноземельных элементов, которые дают для суммы их электроотрицательностей такие же значения, как в табл. 9.1, и рассчитайте электроотрицательпости. (Ответ 591 кДж-моль"1 1,53 1,26 1,01 0,94 0,86. ) [c.573]

Российскими исследователями в НИИ Синтез совместно с Институтом катализа СО РАН разработана технология приготовления высокоэффективного катализатора парциального окисления этилена. Как правило, селективность серебра без добавок не превышает 45—50 %, в то же время она зависит в основном от наличия на поверхности электроотрицательных (хлор, сера, селен) и электроположительных (цезий, рубидий, калий) элементов. При использовании аминного метода приготовления серебряных катализаторов удалось добиться равномерного осаждения на поверхность пор носителя мелкодисперсных кристаллов серебра (0,8—1,5 тыс. А), содержащих промотирующие и структурообразующие добавки. Влияние такого рода добавок отражено на рис. 8.11—8.12. [c.326]

Поляризация катодного выделения водорода, имеющая обычно электрохимическую природу, в существенной мере определяется материалом катода и практически не зависит от концентрации электролита [207]. Величина pH оказывает влияние на поляризацию процесса лишь при низких плотностях тока. Из побочных реакций, которые могут протекать на катоде, следует отметить процесс катодного восстановления сравнительно электроположительных катионов (например, меди, никеля), перешедших в раствор с анода [115]. Данный процесс облегчается в кислых средах. В достаточно концентрированных подкисленных нитратных электролитах может происходить катодное восстановление анионов N0 до анионов N0 , а при значительном отрицательном смещении потенциала до образования аммиака [184]. Восстановление катионов нейтрального электролита (обычно К" , Ма+) невозможно вследствие очень низких электроотрицательных значений их равновесных потенциалов, которые обычно не достигаются в условиях анодного растворения металлов. При исследовании кинетики анодного растворения металлов широко применяются методы снятия поляризационных кривых и температурно-кинетический метод. Рассмотрим несколько примеров использования этих методов применительно к анодному растворению металлов и сплавов различной природы. [c.35]

Помимо перечисленных выше методов расчета электроотрицательностей, в теоретической хи.мии получили распространение различные приемы вычислений X, основанные на использовании потенциалов ионизации (Р) и энергий сродства к электрону (Е). [c.52]

На рис. 3.4 представлены молекулярные диаграммы некоторых наиболее важных таутомерных форм гетероциклических оснований нуклеиновых кислот (свободных оснований и в составе различных производных), полученные Пюльманом с использованием метода Хюккеля . Пользуясь приведенными на молекулярных диаграммах электронными плотностями на атомах, легко рассчитать величины частичных зарядов (6+ или б—) на соответствующих атомах путем вычитания из числа электронов, поставляемых данным атомом в общую л-систему, величины л-электронной плотности на этом атоме. При этом получается более наглядная картина роли данного атома как электроположительного или электроотрицательного центра в молекуле. Соответствующие диаграммы, полученные расчетом по методу Хюккеля, приведены на рис. 3.5 полученные методом самосогласованного поля — на рис. 3.6. Легко видеть, что качественные предсказания, сделанные на основании построения мезомерных структур, подтверждаются и при расчетах методом молекулярных орбиталей в приближении Хюккеля. Среди углеродных атомов ядер пиримидиновых оснований [c.150]

Подобно тому как степени окисления создают основу для метода учета электронов, при котором все связи рассматриваются как чисто ионные, формальные заряды могут рассматриваться как основа для подобного же метода, в котором все связи предполагаются чисто ковалентными, т.е. электроны, принадлежащие всем связям, распределяются поровну между двумя атомами независимо от разности электроотрицательности между ними. Такая точка зрения хороша тем, что она показывает условный характер каждого подхода, по своему полезного для понимания истинного распределения электронов в молекулах. Раздел, посвященный кислотности кислородсодержащих кислот, является хорошей иллюстрацией использования метода формальных зарядов. [c.575]

Нитриды. В нитридах в качестве электроотрицательной составляющей выступают атомы азота. Их называют по систематической номенклатуре с использованием числовых приставок либо по методу Штока. Например BN [c.11]

В данной главе будет рассмотрен простой метод описания ковалентных связей с использованием структурных схем Льюиса. Мы занищем льюисовы структуры для известных молекул и ионов и дадим им объяснение, пользуясь представлениями об обобществлении электронных пар и построении замкнутых валентных оболочек такого типа, как у атомов благородных газов. Затем мы объясним степени окисления атомов в соединениях на основе соображений о неравномерности обобществления электронных пар атомами, обладающими разной электроотрицательностью, после чего перейдем к установлению взаимосвязи между кислотностью некоторых молекул и электронным строением их центрального атома. В последней части главы будет показано, как для предсказания формы молекул используется метод отталкивания валентных электронных пар (ОВЭП). [c.465]

ПЛОТНОСТЬ тока в случае осаждения отделяемого металла не должна достигать тех значений, при которых потенциал электрода сделался бы равным тому потенциалу, при котором начнется осаждение другого металла. Следует, однако, иметь в виду, что ход поляризационной кривой в процессе электролиза изменяется. Самое важное изменение заключается в том, что по мере выделения вещества из раствора происходит уменьшение величины предельного тока, а переход в область предельного тока сопровождается сдвигом потенциала в область более электроотрицательных значений — до тех значений, при которых начинается уже восстановление других присутствующих в растворе ионов. Поэтому электролиз при постоянной силе тока вообще не может быть использован для количественного разделения металлов но мере выделения металла из раствора ток необходимо непрерывно снижать, следя за изменением потенциала катода в процессе электролиза. Электролиз с непрерывным контролем величины катодного потенциала — вот тот надежный метод, который должен применяться для разделения металлов, а, следовательно, и при их концентрировании. [c.134]

Как известно, потенциал смешанной амальгамы, содержащей несколько металлов, определяется потенциалом наиболее электроотрицательного металла при условии отсутствия образования интерметаллических соединений [13, 14]. Электроотрицательные металлы могут быть выделены из смешанной амальгамы анодным окислением при контроле потенциала анода или за счет цементации. Использование последнего варианта более целесообразно, так как процесс цементации протекает намного быстрее при интенсивном перемешивании амальгамы и раствора. Это свойство амальгам может быть использовано для отделения примесей электроотрицательных металлов от металла-основы. Указанный метод может быть применен также для определения металлов, образующих с ртутью истинные растворы или хорошо растворимые интерметаллические соединения. [c.220]

Радиационно-химическое восстановление UFq. Гексафторид урана обладает низкой радиационной стойкостью благодаря высокой электроотрицательности, низкому порогу и большому сечению процесса диссоциативного прилипания электрона е + UPe UP5 + P . В сочетании с высокой технологической надёжностью и дешевизной ускорителей электронов это может служить основой промышленного метода конверсии UPg в UF4 и в металлический уран. В настоящее время имеются экономически обоснованные проекты использования ускорителей электронов для обеззараживания зёрна и даже газификации твёрдых топлив. На пути промышленной реализации этого метода имеется ряд серьёзных проблем сравнительно высокая энергетическая цена радиационно-химической конверсии ограничения по плотности электронного тока, что ограничивает удельную производительность установки высокие значения сечения захвата электрона и, соответственно, малая глубина проникновения электрона внутрь газообразного вещества, что при технически приемлемых концентрациях UPe даже при небольших электронных токах приводит к заметному перегреву. [c.189]

Понятие ароматичности не может быть очерчено столь отчетливо, как это кажется из приведенного изложения. С одной стороны, описанные модельные представления, основанные на методе МОХ, достаточно грубы. Не всегда из них можно делать однозначные выводы. Одна из причин этого в том, что не учитывается энергия взаимного отталкивания я-электронов, помещаемых на МО ароматической системы. С другой стороны, не учитывается влияние изменения электроотрицательности вследствие изоэлектронных замен атомов углерода при переходе к ароматическим гетероциклам. Эти недостатки в меньшей мере присущи более строгим расчетам по методу МО. Однако при этом в значительной мере теряется возможность использования простых и удобных модельных представлений, весьма важных с точки зрения непосредственного практического приложения. [c.72]

Использование данных по энергиям связи (ккал моль) для оценки электроотрицательностей, найденных методом Полинга [c.122]

Абсолютная величина р в уравнении близка к единице, что указывает на малополярный характер переходного состояния. Примечательным является и положительный знак р. Это, по-видимому, связано с тем, что введение электроотрицательных заместителей в фенильное кольцо увеличивает положительный заряд в реакционном центре радикала. В перекиси, очевидно, также имеет место смещение электронного заряда на атом кислорода Проведен анализ относительной роли влияния индуктивного и резонансного эффектов заместителей в перераспределении электронных зарядов в радикалах. Обработка экспериментальных данных по методу наименьших квадратов с использованием двухпараметровых корреляций дала следующее уравнение [c.117]

Примените метод, описанный в упражнении 18.18, для получения значений электроотрицательности В, А1, 8с, и Ьа (табл. 18.6). Обратите внимание на то, что следует пользоваться другой величиной делителя (1577 кДж-моль" ) необходимость использования другого значения делителя обусловлена различным электронным взаимодействием атомов с различным числом валентных электронов, находящихся в различных состояниях по Расселу — Саундерсу. (Ответ 2,06 1,53 1,20 1,17 1,15.) [c.573]

Погрещность оценки стандартной теплоты образования при использовании в качестве коррелирующего параметра порядкового номера элемента составляет 15%, электроотрицательности галогена или ковалентного радиуса— 5%. Следует отметить, что первый из перечисленных методов, несмотря на меньшую точность, обладает большей универсальностью, так как позволяет варьировать в однотипных соединениях не только анион, но и катион. [c.153]

Несколько позже Олред и Рохов предложили метод расчета электроотрицательностей, который дает близкую, но не идентичную шкалу (табл. 2.3). Он имеет преимущества, поскольку может быть использован для большего числа элементов. Основа метода состоит в том, что атом притягивает электрон в его валентном слое по закону Кулона [c.66]

Применяя метод, использованный в предшествующем упражнении, и значение стандартной энтальпии образования Fe la (к.), рассчитайте электроотрицательность железа(1П). (Ответ 1,88.) [c.611]

Эффективные заряды на центральном ионе в таких комплексах, как (FeiiiFg)3- могут быть оценены на основе ионности отдельных связей [12]. При использовании электроотрицательностей Полинга была получена величина заряда -Ы,0. Этот результат можно улучшить, если принять в расчет эффективные электроотрицательности, скорректированные с учетом заряда и гибридизации орбиталей. Так, при использовании принципа выравнивания электроотрицательностей по методу Ферейра [24] была найдена величина +0,84 для центрального иона железа в комплексе [FeFel . Это приводит к заряду 0,36 для 4 -орбитали в предположении наличия шести эквивалентных sp d -гибрид-ных орбиталей. [c.140]

Обычный метод получения ароматических дисульфидов заключается в действии Na2S2 на арилгалогениды . Однако этот метод имеет ограниченное значение, так как в нем могут быть использованы лишь те соединения, в которых атом галоида активирован электроотрицательными группами, как, например, в случае о- или /г-нитрохлорбензолов. Реакция солей диазония с солями ксантогеновой кислоты непригодна для получения дисульфидов в большом масштабе, поскольку во избежание возможных взрывов приходится работать с разбавленными растворами. Хлорангидриды ароматических сульфокислот (не содержащие нитрогрупп) восстанавливаются также цинком и минеральной кислотой с образованием меркаптанов , которые зател можно окислить в дисульфиды. Настоящий метод был использован для получения дисульфидов, производных нитронафталинов , динафталиндисульфида и дифенилдисульфида [c.51]

Исследовательская самостоятельная работа проводится не только как экспериментальная. Такого типа работа может быть и теоретической. Например, если в IX классе нужно предсказать и сравнить свойства элементов той или иной подгруппы, а также строение и свойства их соединений, то учащимся можно предложить самостоятельно поработать со справочной литературой. Там они найдут сведения о количественных показателях прочности и длины связи в молекулах, об электроотрицательности, о типах кристаллических решеток и т. п. На основании такого исследования, требующего сопоставления, анализа, использования теор1 и как метода объяснения и прогнозирования, учащиеся самостоятельно приходят к новому знанию об общих м некоторых особенных свойствах веществ, образованных элементами одного семейства. [c.14]

Метод дает хорошие результаты при использовании алкилирующих агентов, содержащих дестаточно сильный электроотрицательный заместитель Z (2.4, а—д). Большинство промежуточных соединений (2.5), (2.6) выделены. В присутствии оснований (алкоголятов щелочных металлов, поташа, триэтиламина) они образуют анион (2.7), циклизация которого протекает путем внутримолекулярного взаимодействия реакционных центров. Анион (2.8) переходит в имин (2.9) и при наличии подвижного атома водорода в псшожении 2 стабилизируется в виде аминов (2.10)-(2.12). Этим методом получены 3-аминобензо[Ь]фураны (2.10) [118-128], тиено[3,2-Ь]фураны (2.11) [129, 130] и 3-аминофуро [2,3-Ь] пиридины (2.12) [131, 132]. [c.28]

Сульфиды, селениды, теллуриды. Сульфиды, селени-ды, теллуриды представляют собой бинарные соединения, в которых электроотрицательной составляющей (анионом) являются атомы серы, селена и теллура. Часто бинарные соединения элементов VI А группы Периодической системы объединяют общим термином халькогеииды. Их называют по систематической номенклатуре с использованием числовых приставок либо по методу Штока. Например N 28 —сульфид диникеля или сульфид никеля(1) [c.10]

Автор провел сопоставление по литературным данным каталитической активности (к. а.) различных бинарных (иногда более сложных) твердых тел примерно для 300 реакций различных классов со следующими свойствами твердых тел типом проводимости, шириной запрещенной зоны, работой выхода электрона, разностью электроотрицательностей, величиной 1/е , числом d-электронов катиона, поляризующей способностью катиона (отношением квадрата заряда к радиусу), расстоянием между атомами металла и неметалла ме- х- Только использование последних достижений в области методов исследования катализаторов и адсорбентов позволяет провести такие сопоставления. Тем не менее, в большинстве работ вплоть до последнего времени эти методические достижения не используются не измеряется удельная поверхность, катализ изучается в статическом или струевом режиме без учета макрокинетических факторов, исследования проводятся часто в очень узких пределах температуры, давления и т. д., к. а. характеризуется не скоростью или константой скорости, отнесенными к 1 поверхности, а выходом продуктов реакции. [c.77]

Общий метод получения этих кислот состоит в окислении циклических кетонов до лактонов с последующим катализируемым щелочью раскрытием лактонного цикла и осторожным подкисле-нием. Стадию окисления (реакция Байера — Виллигера) наиболее часто проводят с использованием персульфата или пероксикислоты, например ж-хлорпербензойаой кислоты. Применение щелочного пероксида водорода приводит непосредственно к образованию соли гидроксикарбоновой кислоты, это наилучший реагент, если хотят свести к минимуму конкурентное эпоксидирование двойных связей схема (28) . Окисление несимметрично замещенных по а- и -положениям кетонов по Байеру — Виллигеру приводит к внедрению атома кислорода между карбонильной группой и более электроотрицательным атомом углерода [31]. [c.165]

Электроотрицательности элементов Значения, набранные жирно, получены с использованием формулы Оллреда — Рохова значения, набранные курсивом, определены методом Полинга и значения, набранные светлым, рассчитаны методом Малликена ) [c.124]

Гардам и Тидсвел [52] приводят описание метода осаждения сплава Си—2п и сплавов золота Аи—А —Си и Аи—Си—N1 с использованием периодически прерываемого постоянного тока. Они предполагают, что во время перерывов тока концентрация катионов металлов, разряжающихся на катоде, в приэлектродном слое электролита вследствие диффузии приближается к их концентрации во всем объеме раствора. Это позволяет вести процесс в течение каждого периода прохождения тока от осаждения наиболее электроположительных металлов до осаждения электроотрицательных компонентов сплава. [c.50]

Зиберт [80] при более подробном рассмотрении колебательных спектров получил аналогичные значения порядка связей. В работе [81] приведены значения порядка связей, изменяющиеся от - 0 для (СНз)зР=0 до 2,0 для РОРз, которые были вычислены по ЛКАО методу самосогласованного поля с использованием значений электроотрицательности валентносвязанных атомов. Эти расчеты обнаруживают хорошую корреляцию между степенью я-связанности и частотой колебаний для большого числа фосфорильных соединений. [c.96]

Inorgani hemistry и сосчитать, во скольких случаях проблемы неорганической химии были решены путем применения физических методов, а затем сопоставить это с числом случаев, когда подобные проблемы были решены на основании квантовохимических расчетов, путем использования ионных радиусов или оценок электроотрицательностей. Такое сопоставление рекомендуется отнюдь не для того, чтобы преуменьшить роль теоретических расчетов и оценок, а лишь чтобы подчеркнуть важность обучения студентов физическим методам. [c.10]

Измеренный непосредственно дипольный момент азулена равен 1,04 + 0,05D [8]. Теоретическое значение, вычисленное в простом приближении ЛКАО — МО, очень сильно отличается от этой величины. Этот вопрос недавно явился предметом обсуждения для теоретиков, которые применили более точные методы расчета и показали, что распределение зарядов в азулене более равномерно и, следовательно, дипольный момент значительно меньше, чем предсказывает простая теория МО. Так, например, Паризер [9], применив метод МО с учетом конфигурационного взаимодействия (МО — КВ) (см. раздел 7-4), получил значение, равное 1,88D. Джалг [10] с помощью метода самосогласованного поля (ССП) (см. раздел 7-4) нашел, что дипольный момент азулена должен быть равен 1,70D, а Браун и Хеффернан [11] получили, пожалуй, наиболее точное значение (1,33D) при расчете методом самосогласованного поля с использованием переменных значений электроотрицательности (ССП — ПЭ). Во всех упомянутых работах величину дипольного момента азулена находили из вычисленного распределения плотности зарядов на атомах углерода в обоих кольцах. Из простого метода МО следует, что атомы углерода в пятичленном кольце заряжены отрицательно, а в семичленном кольце — положительно (не считая мостиковых атомов) (рис. 57). В противоположность этому, более усовершенствованные расчеты показывают, что я-электронная плотность на атоме 2 меньше единицы. [c.139]

Описанная структура объясняет возникновение относительно сильных кислотных центров при переходе от моногидрата к безводной форме сульфата. В то же время известно существование слабой кислотности на моногидратах некоторых сульфатов. Бен-Дор и Маргалит [123] изучили строение полигидратов семи сульфатов металлов с использованием методов ИКС, ДТА и дифракции электронов. По их мнению, слабые кислотные свойства поверхности моногидратов сульфатов магния, кобальта, никеля, цинка и кадмия обусловлены специфическим взаимодействием молекул воды и центрального иона металла. Такой центральный ион имеет октаэдрическую координацию, причем две связи осуществляют взаимодействие с водой (М - Н20). Атомы водорода, примыкающие к кислородным атомам двух различных 5 0 -групп, способны к легкой протонизации. Однако кислотные свойства сульфатов металлов, не подвергнутых температурной обработке или недостаточно прогретых, являясь слабыми, все же существенно зависят от свойств катиона, главным образом от его электроноакцепторной способности, в свою очередь зависящей от электроотрицательности. Танака и др. [124] утверждают, что кислотные свойства таких образцов связаны с электроотрицательностью катиона выражением [c.103]

Среди других магнитных ядер, представляющих интерес для органической химии, реальных результатов можно ожидать от спектроскопии B i, Ядра B i и обладают электрическим квадрупольным моментом, вызывающим уширение линий в спектре, что затрудняет их детектирование. Однако примеры съемки В в сильном магнитном поле при частоте 60 Мгц [128, 129] и определения химических сдвигов № методом двойного резонанса [130, 131] показывают, что эти трудности преодолимы. Квадрупольное уширение в спектрах резонанса может быть значительно уменьшено при использовании растворителей с малой вязкостью, например ацетона или эфира. Спектры Ni записывались при 3,94 Мгц на приборе для широких линий [132]. В качестве эталона применялся раствор 4,5 М NH4NO3 в 3 н. водной соляной кислоте сдвиги измерялись относительно линии N0 , расположенной на 353 0,5 м. д. в более высоком поле, чем квинтет NH . Сдвиги органических азотсодержащих соединений распадаются на четыре основные группы амины 340, амиды 270, цианиды 100 и нитросоединения О м. д. Внутри каждой группы сдвиг в высокое поле соответствует соединениям с более электроотрицательными заместителями, за исключением [c.102]

Трудно было ожидать, что двойное дегидрсфторирование с использованием обычных методов дегидрогалогенирования пройдет успешно. Кипячение со спиртовой калиевой щелочью или с порсшкосбразной КОН не дало положительного результата. Кипячение с три-н-бутиламинсм также оказалось неэффективным. Пропускание исходного соединения через трубку, наполненную фторидом натрия, КОН, стальной ватой, никелевой стружкой и т. д. при соответственно более высокой температуре, приводило в конечном счете к разложению углеродной цепи. Никаких соединений с двойными связями по данным ИК-спектроскопии получено не было. Это можно объяснить индукционным влиянием сильно электроотрицательных атомов фтора в алифатической цепи рассматриваемого соединения, которое должно приводить к укорачиванию С—Н-связи и значительно затруднять любую попытку удалить водород. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология