Получение алкилиденфосфоранов

Т блица 10.6.2. Получение сложных илидов присоединением к алкилиденфосфоранам [c.112]

Известны и другие методы получения алкилиденфосфоранов из фосфониевых солей, С помощью ме 1йллического натрия можно эли- [c.294]

Как сильное основание, алкяллитяй, особенно бутил- и трет.-бутиллитий, используются в синтезе для генерирования карбенов (см. выше) и дегидроароматических соединений, а также для получении алкилиденфосфоранов. [c.27]

Другой метод получения алкилиденфосфоранов состоит в использовании в качестве акцептора протонов алкоголятов щелочных металлов, а в качестве растворителя обычно соответствующего спирта [3]. Простота этого метода все чаще привлекает к нему внимание. Данный метод позволяет получать неустойчивые илиды непосредственно в присутствии карбонильных соединений, тем самым сводя до минимума побочные реакции. [c.294]

При получении алкилиденфосфоранов из фосфониевых солей очень редко протекают побочные реакции, и обычно их можно избежать соответствующим выбором условий. Фактически осложнения следует ожидать лишь в том случае, когда илид имеет в р-положении к атому фосфора заместитель, склонный к нуклеофильному замещению, или когда протон в р-положении является настолько подвижным, что гофмановское расщепление будет преобладать над образованием илида. Например, илиды 16 и 17 [73] разлагаются очень легко, о чем свидетельствует быстрое исчезновение окраски. [c.298]

При получении алкилиденфосфоранов из а-галогеналкилфосфо-ниевых солей и металлоорганических соединений также необходимо учитывать возможность реакций обмена галоген —металл [83, 84] [c.301]

До сих пор речь шла лишь о таких методах получения алкилиденфосфоранов, в которых в качестве исходных соединений использовали фосфониевые соли. Однако существуют другие, теоретически очень интересные способы получения, в которых исходят не из фосфониевых солей. Первый алкилиденфосфоран 1 получили при термическом разложении фосфазина 2 [7, 8. Однако область применения этого метода осталась ограниченной, поскольку термическое элиминирование азота обычно происходит при температурах, при которых фосфораны неустойчивы. [c.302]

Способы получения алкилиденфосфоранов, механизм реакций их образования строение, свойства, устойчивость и реакционная способность алкилиденфосфоранов как функции их электронной структуры - " -. [c.346]

Реакция Виттига (1953 г., см. раздел 2.2.18.1). Взаимодействием альдегидов или кетонов с алкилиденфосфоранами получено большое число алкенов. Эта стереоселективная реакция синтеза (Z)-алкенов оправдала себя как метод получения каротиноидов (см. раздел 3.6.3) и феромонов (см. ниже). [c.225]

Г. Виттиг открыл реакцию получения олефинов из карбонильных соединений и алкилиденфосфоранов. [c.689]

Получение олефинов из карбонильных соединений и алкилиденфосфоранов, приготовленных дегидрогалогенированием четвертичных солей фосфония под действием оснований (олефинирование) [c.117]

Имеются и другие синтетические методы [4]. В частности, термическое разложение оксазафосфолов (12) (легко получаются путем 1,3-диполярного циклоприсоединения из нитрилоксидов и алкилиденфосфоранов) является удобным путем, который привел к получению некоторых новых 2Я-азиринов, таких как спиросоединение (13) (выход 84 %). [c.690]

Бромистый карбометоксиметилтрифенилфосфоний также реагирует с карбонатом натрия, в то время как для превращения менее кислого бромистого карбометоксиметилтрициклогексилфосфония в соответствующий илид требуется едкий натр [28]. Для получения резонансно-стабилизированных алкилиденфосфоранов использовали также триэтиламин [58—60] и пиридин [58, 60]. [c.294]

Если Приходится проводить реакцию Виттига с такими неустойчивыми алкилиденфосфоранами, то необходимо очень быстро проводить конденсацию с карбонильным соединением и, если возможно, в момент образования илида. В этом случае наиболее удобным будет использование алкоголятов щелочных металлов, что позволяет добавлять альдегиды или кетоны до получения илида. Так, например, если быс-фосфониевую соль 21 обрабатывать в этаноле этилатом лития в присутствии альдегидов [79а], то предупреждается разложение моноилида 22 и получаются нормальные продукты реакции Виттига. [c.299]

В другом методе получения резонансно-стабилизированных алкилиденфосфоранов используют в качестве исходного соединения двуххлористый трифенилфосфин [45] [c.304]

Особое внимание было уделено использованию реакции Виттига для синтеза каротиноидов и витамина А [262, 263]. Синтез несимметричных каротиноидов, таких, как а- и у-каротин, лучше всего осуществлять, пользуясь только двумя компонентами — полиено-вым альдегидом и алкилиденфосфораном. Так, у-каротин (200) может быть получен по схеме С30 + Сю = С40 [264] [c.366]

Методы получения. Значительный теоретический интерес представило исследование Хоторном реакции диборана с алкилиденфосфоранами 1 74, 75]. При введении диборана в эфирный раствор алкилидентрифенилфосфоранов при комнатной температуре образуются алкилидентрифенилфосфоран-бораны [c.125]

Галоидные алкилы. Присоединение к алкилиденфосфоранам галоидных алкилов происходит аналогично предыдущей реакции. Примером такого присоединения может служить получение иодистого этилтриметилфосфония при взаимодействии иодистого метила с метилентриметилфосфораном [c.224]

Действие некоторых производных металлов и м е т а л л о о р г а н и ч е с к и X соединений. Ряд реакций этой группы положен в основу важных препаративных методов получения соединений класса фосфоранов и алкилиденфосфоранов. Более подробно они будут рассмотрены в соответствующих главах. [c.254]

В ряду соединений дифосфониевого типа (из числа производных, содержащих между атомами фосфора от двух до четырех атомов углерода) у ссединений, имеющих три или четыре атома углерода, действие амида натрия или фениллития - приводит к получению двойных алкилиденфосфоранов п = 1 или 2) [c.307]

Взаимодействие между алкилиденфосфоранами (содержащими соответствующие заместители в алкилиденовой группе) и основаниями Шиффа протекает аналогично реакции Виттига и приводит к получению иминофосфорана наряду с олефином [c.311]

Смотреть страницы где упоминается термин Получение алкилиденфосфоранов: [c.293] [c.294] [c.298] [c.301] [c.538] [c.293] [c.294] [c.302] [c.388] [c.365] [c.24] [c.690] [c.219] [c.305] [c.332] [c.337] [c.629] [c.98] [c.93] [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология