Термохимические основы важнейших

Значения энергий связей, которые могли бы быть положены н основу расчета теплот образования широкого круга соединений получают как средние величины, вычисленные из опытных термохимических данных для большого числа соединений данного ряда. Энергии некоторых важнейших связей, полученные путем усреднения, приведены в следующей таблице. [c.69]

Важнейшим законом, лежащим в основе термохимических вычислений, является чакон суммы тепловых эффектов, открытый и экспериментально проверенный Г. И. Гессом. Закон Гесса утверждает, что тепловой эффект реакции зависит не от пути ее, г. е. не [c.71]

Важнейшим законом, лежащим в основе термохимических вычислений, является закон суммы тепловых эффектов, открытый и экспериментально проверенный Г. И. Гессом, Закон Гесса утверждает, что тепловой эффект реакции зависит не от пути ее, т. е. не от промежуточных стадий реакции, а лишь от ее начального и конечного состояния. Это означает, что тепловой эффект окисления графита в СОа будет одинаковым независимо от того, произойдет ли это окисление непосредственно или через промежуточное образование окиси углерода. В самом деле, теплота образования окиси углерода АЯ1° =—110,5 кДж, а тепловой эффект окисления СО в СОа = —283 кДж. Алгебраическая сумма тепловых эффектов этих двух стадий АЯ° равна тепловому эффекту реакции прямого окисления углерода в СОа. Полное уравнение реакции может быть представлено в виде алгебраической суммы ее отдельных стадий, а именно [c.75]

IV. Термохимические основы важнейших взрывчатых веществ 51 [c.51]

Важнейшим законом, лежащим в основе термохимических вычислений, является закон суммы тепловых эффектов, открытый и экспериментально проверенный Г. И. Гессом. [c.71]

Эти важные величины измеряются термохимическим путем. В основе таких измерений лежит закон Гесса (1840 г.). Если система переходит из состояния I В состояние II двумя разными путями через разные промежуточные состояния, то при непременном условии постоянства объема и давления сумма тепловых эффектов перехода по первому пути равна сумме тепловых эффектов перехода по второму пути. Отсюда, подвергая тому или иному химическому превращению исследуемое соединение (например, сжигая его в кислороде в бомбе Бертло) и определяя тепловой эффект превращения, а затем подвергая превращению в те же продукты (в данном примере — сжигая) элементы в стандартном состоянии и определяя теплоту этого превращения, можно найти разность тепловых эффектов двух процессов. Эта разность но закону Гесса есть теплота образования данного соединения из элементов в стандартном состоянии. [c.342]

Эти исследования легли в основу полной термодинамической характеристики процесса гидролиза хлора и его взаимодействия со щелочами при разных температурах. Процессы эти играют важную роль в технологии хлорирования и беления целлюлозы. Была изучена термохимическая реакция [c.54]

Ш ним из важных приемов снижения пределов обнаружения примесей. (Наиболее полная шов характеристика термохимических процессов в электродах угольной дуги дана в работах [1392, 851].). Эти реакции позволяют переводить примеси в легколетучие соединения, а элементы основы, мешающие определению примесей, в труднолетучие соединения. [c.142]

Равновесная изомеризация представляет собой весьма эффективный метод оценки термодинамических параметров реакционной способности углеводородов различного строения. Как уже указывалось, особенно плодотворно этот метод стал применяться в последние годы в связи с успехами в области анализа сложных углеводородных смесей путем газовой хроматографии. Этот метод может быть применен к углеводородам любого молекулярного веса и, в отличие от термохимических методов определения термодинамической устойчивости, не требует больших количеств углеводородов высокой степени чистоты. Важной особенностью этого экспериментального метода (отчасти и его недостатком) является то, что опытным путем определяется лишь относительная устойчивость углеводородов, составляющих основу равновесных смесей. Угле- [c.68]

Целенаправленное использование химических реакций в электродах дуги является одним из важных приемов снижения пределов обнаружения примесей. (Наиболее полная характеристика термохимических процессов в электродах угольной дуги дана в работах [1392, 851].) Эти реакции позволяют переводить примеси в легколетучие соединения, а элементы основы, мешающие определению примесей, в труднолетучие соединения. [c.142]

Таким образом, хотя полученные значения энергии связей в фосфорорганических соединениях и не совсем точны, качественная интерпретация на основе термохимических данных позволяет установить корреляцию в некоторых наиболее важных классах реакций. [c.150]

Термохимические постоянные для неорганических соединений представляют наиболее фундаментальные количественные характеристики энергии межатомной связи, поэтому закономерности их изменения по периодам и группам с возрастанием атомного номера должны быть непосредственно отражены в периодической системе элементов Менделеева. Они имеют также первостепенное значение для расчетов в области термохимии. Так, теплоты и свободные энергии образования окислов, сульфидов, фторидов, хлоридов, иодидов, фосфидов, карбидов и других соединений металлов лежат в основе теории важнейших металлургических процессов восстановления и рафинирования металлов. Поэтому для подтверждения правомерности сдвигов элементов-аналогов из вертикальных рядов и размещения лантаноидов и актиноидов в качестве третьих подгрупп II— [c.106]

Первая попытка свести термические явления в области окисления органических соединений к процессам разрыва и образования связей была предпринята в 1869 г. Л. Германом [153, 154]. Особенно важно в работах этого химика следующее. Во-первых, в уравнении теплоты горения органического вещества, рассматриваемой как сумма тепловых эффектов разрыва и образования связей, впервые представлена энергия разрыва связей, выраженная в калориях. Во-вторых, Герман показал необходимость учитывать влияние строения на энергию связи и провел исследование структуры соединений на основе термохимических данных. [c.241]

Бекетов Николай Николаевич (1826—1911), русский химик. По окончании Казанского университета работал ассистентом у Н. Н. Зинина. В 1859—1887 гг. — профессор Харьковского университета. С 1886 г. — академик. Первые работы Бекетова относятся к области органической химии, которая в тот период стремительно развивалась и влекла к себе молодых учёных. Но вскоре работы Б. приобретают самостоятельное, чёткое физико-химическое направление. В 1859 г. Б-провёл важные исследования по вопросу о вытеснении серебра и других металлов из водных растворов их солей сжатым водородом. Далее Б. исследовал восстанавливающие действия некоторых металлов (Zn в парах, А1, Mg) на соединения бария, кремния, калия, кальция и др. Эти работы явились научной основой алюминотермии, технология которой была разработана значительно позже. Б. применил металлический алюминий для получения металлов бария (1859 г.), калия (1865 т-) и рубидия (1885 г.) из их окислов и дополнил эти опыты термохимическим исследованием прочности окислов щелочных металлов. Б. выполнены многочисленные работы по термохимии и по обменным реак- [c.153]

Стандартная энтальпия образования является основой большинства термохимических расчетов и важнейшей энергетической характеристикой веш,ества. Для получения энтальпии образования органических соединений чаш,е всего используют метод сжигания в калориметрической бомбе. Точность определения теплового эффекта при сжигании в бомбе зависит от целого ряда обстоятельств. Важнейшие из них следующие. [c.5]

Книга посвящена важнейшим проблемам химической связи в полупроводниках, металлах и других твердых телах. В ней приводятся результаты теоретического и экспериментального исследования природы химической связи на основе рентгенографического, рентгеноспектрального, нейтронографического анализов, данные термодинамического и термохимического исследований полупроводниковых соединений. Рассматриваются вопросы исследования физических и физико-химических свойств сложных полупроводников, анализируется связь физических свойств, зонной структуры, динамики кристаллической решетки с характером химической связи. [c.2]

Фактически все эксперименты с дефлаграцией углеводорода массой менее 1 т продемонстрировали либо незначительные уровни избыточного давления, либо давление порядка нескольких сотен Па. С точки зрения "выхода" энергии эти экспериментальные исследования не дали каких-либо важных результатов. Однако известно немало примеров взрывов парового облака, в ходе которых имел место значительный "выход" энергии. В некоторых случаях оказалось возможным на основе анализа разрушений произвести ряд оценок и рассчитать ТНТ-эквивалент. В работе [Gugan,1979] представлены расчетные зависимости "выхода" энергии от количества горючего материала и от характеристики, включающей термохимические свойства горючего материала (тепловыделение при сгорании, предел воспламенения и скорость горения). Явной корреляции результатов не наблюдалось, что можно объяснить неточностью данных (некоторые из них весьма сомнительны). Однако, используя зависимость "выхода" энергии от ТНТ-эквивалента, Викема [ЛУ1екета,1984] обосновал зависимость увеличения "выхода" энергии от масштабов взрыва. В первом приближении такая оценка вполне справедлива, поскольку высвобождение незначительного количества энергии имеет нулевой "выход". Однако диаграмма [c.294]

ИОННЫХ соединений, позволяющее оценивать эту важную для вычисления термодинамических характеристик электролитных растворов величину по радиусам ионов, образующих данный кристалл. Важные соотношения между электроотрицательностью и энергией решеток возможность оценки так называемых термохимических ионных радиусов на основе термохимических измерений, разработанная А. ( ). Капу-стинским совместно с К. Б. Яцимирским интересные эмпирические связи между энтропиями и теплоемкостями отдельных ионов, с одной стороны, и их радиусами, с другой, — вот далеко неполный перечень результатов этих работ, пополнивших арсенал фактов и выводов, способствующих дальнейшему развитию теории растворов. Ряд статей А. Ф. Капустинского посвящен также центральной проблеме теории растворов электролитов — проблеме ионной гидратации. [c.195]

Эти важные величины измеряются термохимическим путем. В основе таких измерений лежит закон Гесса (1840 г.). Если система переходит из состояния I в состояние II двумя разными путями через разные промежуточные состояния, то при непременном условии постоянства объема и давления сумма тепловых эффектов перехода по первому пути равна сумме тепловых эффектов перехода по второму пути. Отсюда, подвергая тому или иному химическому превращению исследуемое соединение (например, сжигая его в кислороде в бомбе Бертло) и определяя тепловой эффект превращения, а затем подвергая превращению в те же продукты (в данном примере —сжигая) элементы в стандартном состоянии и [c.320]

При термохимических вычислениях используют законы термохимии, важнейшим из которых является закон Гесса. Решая задачи такого типа, алгебраические уравнения составляют на основе термохимических уравнений реакций. [c.57]

Экспериментальным определением тепловых эффектов различных реакций занимается раздел химии, называемый термохимией. Найденные величины составляют основы справочников. С их помощью можно рассчитать тепловые эффекты других реакций, даже тех, которые провести экспериментально невозможно. Для этого необходимо составить цикл из термохимических реакций, которые можно осуществить экспериментально и результатом сложения которых является искомая реакция. Для составления подобных термохимических циклов необходимо познакомиться с важнейшими определениями, приведенными ниже. [c.9]

Химические изменения, происходящие в процессе пиролизя угля, описываются с помощью набора элементарных реакций, полученных на основе экспериментов с модельными веществами. Кинетические параметры этих реакций определяются обычными методами термохимической кинетики. Несмотря на то что этот метол базируется на более детальном представлении о строении угля и процессов, происходящих при его термическом разложении, в нем сложно учесть возможность вторичных реакций, которые при пиролизе играют весьма важную роль. [c.151]

Общими задачами термохимического изучения кар-боранов-12 с учетом запросов практики и особенностей строения этих соединений являются следующие 1. Установление надежных величин стандартных энтальпий образования трех изомеров С2В10Н12 эти величины — ключевые в термохимии семейства С2В10Н12. 2. Определение энтальпий образования производных карборанов, важных в практическом отношении. 3. Изучение свойств карборанового ядра всех трех изомеров на основе определений энтальпий образования различных функциональных производных (выявление взаимодействия между карборановым ядром и заместителями). [c.32]

Книга известного американского ученого Сиднея Бенсона — крупного специалиста в области кинетики и механизма газовых реакций — посвящена важному вопросу— анализу и теоретическому расчету термохимических данных и кинетических параметров газофазных реакций. В настоящее время уже накоплено достаточно экспериментальных данных по термохимии и кинетике газовых реакций это дало возможность автору систематизировать, анализировать полученные данные и на этой основе предложить ряд сравнительно простых методов теоретического расчета этих величин. В книге систематически рассматривается связь термохимии, термодинамики и кинетики химических реакций. Подробно анализируется принцип детального равновесия, определение стандартного срстряния, срободная энергия [c.5]

При рассмотрении закономерностей в термодинамических характеристиках веществ в растворах большую роль играют величины энтальпий сольватации соединений и ионов, их составляющих. В связи с этим следует заметить, что во всех случаях, когда это возможно (например, при анализе термохимических характеристик одного и того же соединения или иона в различных растворах в зависимости от свойств растворителя) безусловно целесообразно оперировать с величинами энтальпий растворения, а не с величинами энтальпий сольватации, поскольку последние имеют, как правило, погрешность в десятки, а иногда и в сотни раз большую, чем энтальпии растворения. С другой стороны, современное состояние экспериментальной термодинамики и термохимии позволяет для целого ряда наиболее важных веществ рассчитать величины энтальпий кристаллических решеток (погрешность которых и определяет погрешность энтальпий сольватации) с погрешностью, сравнимой с таковой для энтальпий растворения и образования веществ. Это тем более важно, что встречающиеся часто в литературе величины энтальпий сольватации с точностью до единиц ккал моль и неопределённой погрешностью во многих случаях не дают возможности сделать необходимые заключения. Имея в виду это обстоятельство, а также тот факт, что имеющиеся к настоящему времени в литературе сводные таблицы энергий кристаллических решеток в значительной степени устарели, мы провели на основе современных данных расчет величин энтальпий кристаллических решеток (ДЯреш) и энтальпий сольватации наиболее важных 1-1-электролитов. [c.185]

Уже в магистерской диссертации, посвященной проблемам органической химии. Каблуков широко пользовался термохимическими данными. Нри изучении экспериментальных данных по теплотам сгорания изомерных органических соединений (спиртов) Каблуков пришел к важному выводу теплота образования изомерных органических соединений пе одинакова . В то время многие термохимики, в том числе и В. Ф. Лугипип, думали иначе. Они полагали, что изомерия спиртов (первичного, вторичного, третичного) не оказывает влияния на теплоту сгорания. На основе экспериментальных данных различных авторов И. А. Каблуков показал ошибочность этого мнения. Он писал [c.76]

Разности энергий, непосредственно получгемые из термохимических измерений, вообще только условно применимы при теоретических рассмотрениях, если целью исследования не является лишь числовое сравнение запаса энергии в качестве физического свойства. Если же важно выяснить положение равновесия, например, если нужно сравнить стабильность изомеров, то тогда знание одного лишь различия в энергиях недостаточно. Только в том случае, когда разность велика, можно утверждать, что изомер, более богатый энергией, является менее устойчивым. Таким же образом истолковывались ранее (т. I, стр. 442, 443) разности между тепло- тами сгорания и теплотами гидрирования для выявления большей стабильности систем с сопряженными двойными связями по сравнению с соединениями с изолированными двойными связями. В основе этого рассуждения лежит принцип Бертло, согласно которому процесс должен развиваться в направлении максимального образования тепла. Этому принципу, однако, никоим образом нельзя приписать всеобщего значения. В случае детального изучения задачи равновесия следует вместо него применять третий закон термодинамики Нернста. Для положения [c.21]