Элиминирование термическое

Последующие главы позволяют еще глубже понять механизмы реакций благодаря последовательному рассмотрению нуклеофильных, электрофиль-ных или нейтральных реагентов, нуклеофильного и электрофильного замещения или присоединения, электрофильного элиминирования, термических и ионных перегруппировок, реакций с циклическим переносом электронов, радикальных или фотохимических реакций, восстановления или окисления и т. д. Однако наибольший вклад внесен в обсуждение реакций внедрения, в которых атом углерода или гетероатом внедряется между двумя атомами углерода или между атомом углерода и гетероатомом, связанными простой или двойной связью, с образованием а-связей, что приводит затем к образованию либо трехчленного цикла, либо более длинной цепи атомов. Большое внимание уделено реакциям внедрения метиленовой группы, которые считаются стереоспецифическими. Применение замещенных карбенов, нитре-нов, перекисей и карбанионов дозволяет получать новые структуры. [c.9]

Восстановительное элиминирование в чистом виде осуществляется при термическом разложении некоторых комплексов. Однако в большинстве случаев оно сопровождает реакцию вытеснения анионных лигандов нейтральными [c.374]

Для оценки эффективности применения микроволнового нагрева по сравнению с термическим изучена скорость образования и выход эфира X при элиминировании уксусной кислоты диацетатом IX для различных спо- [c.20]

Образование метанола из звеньев 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты происходит при сравнительно невысоких температурах до 250 С по реакции термического Р-элиминирования, как показано на схеме 11.36. Первоначально считали, что при пиролизе древесины метанол образуется в основном из лигнина. Однако позднее пришли к выводу, что основным источником метанола служат метоксильные группы, связанные со звенья- [c.360]

Термическое или фотолитическое элиминирование азота из диазосоединений (56) [49] является одним из основных путей генерации карбенов. Процесс можно осуществить также каталитически через карбеноиды. [c.589]

Обычно при термическом разложении литийорганических соединении отщепляется гидрид лития с образованием алкенов [1]. я-Литийалкилы расщепляются при температурах выше 100°С, вторичные и третичные литийалкилы менее стабильны. Особенно легко элиминирование протекает в том случае, когда движущей силой процесса является образование ароматической системы хема 40) [48]. [c.27]

При термическом разложении ди (2-этилгексил)-о-фталата, вероятно, образуется не кислота, а фталевый ангидрид, не катализирующий р-ч с-элиминирование. [c.102]

Важнейн1ими методами эффективного выделения органических продуктов из комплексов переходных металлогз являются восстановительное элиминирование, р-элиминирование, термическое раз-лол<ение на радикалы, вытеснение алкенов или аренов другими лигандами, перенос электрона с атома металла на подходящий окислитель и методы, применяемые для выделения карбеноидных лигандов. [c.315]

В отличе от алкильных соединений, силильные не склонны к реакции р-элиминирования водорода и поэтому более устойчивы термически. [c.90]

Примером реакций связанного лиганда, затрагивающих донорный атом, является элиминирование координированного фрагмента этого лиганда. Так, при термическом разложении ацетилпента-карбонила марганца [c.375]

Следовательно, реакция происходит как стереоспецифическое i WK-присоединение [265] и, как и при каталитическом гидрировании, атака идет с менее затрудненной стороны двойной сиязи, хотя если различие в стерических объемах невелико, то избирательность реакции в этом отношении также оказывается незначительной [266]. Наилучшие результаты при восстановлении с помощью диимида получены для симметричных кратных связей (С = С, С = С, N = N), и труднее провести восстановление связей, имеющих полярную природу ( = N, = N, С = 0 и т. д.). Диимид недостаточно стабилен для выделения его при обычных температурах, но при —196° С он был приготовлен в виде твердого вещества желтого цвета [267]. Диимид можно генерировать также и при обработке кислотой азодикарбокси-лата калия (КООС—N = N— OOK.) ]268], и при катализируемом основанием или термическом элиминировании протона и заместителя из ацил- или сульфогидразида [269]. [c.184]

Следует заметить, что расщепление интермедиата RO Br аналогично расщеплению RN2+ (т. 2, разд. 10.13) точно так же сходно и распределение продуктов [154]. Алкоксиды магния (образующиеся по реакции R0H + Me2Mg->R0MgMe) подвергали термическому разложению при нагревании до 195—340 °С и получали алкен, СН4 и MgO [155]. При этом наблюдался процесс син-элиминирования, для которого вероятен механизм Ei [c.45]

Элиминирование из сульфониевых соединений по области применения и механизму подобно реакциям соответствующих аммониевых соединений (реакции 17-6 и 17-7). Термическое разложение сульфонийгидроксидов известно с давних пор [216], реакция илида была открыта сравнительно недавно [217], но ни тот ни другой процесс не имеет препаративной ценности. [c.57]

Расщепление четвертичных аммониевых оснований проходит по механизму Е2 с образованием третичного амина и алкена. -Элиминирование протекает по правилу Гофмана, т. е. образуется алкен с наименьшим числом алкильных групп у двойной связи. В переходном состоянии на Р-С-атоме появляется частичный (O — ) отрицательный заряд (анионоподобное переходное состояние). Связанные с этим атомом электронодонорные алкильные группы дестабилизируют переходное состояние, а электроноакцепторные —стабилизируют. При термическом расщеплении четвертичных аммониевых оснований образуются [c.225]

Положительно заряженные группы, еапрнмер группа триалкч . -аммония, дают по Е2-реакции, главным образом олефины в соот ветствии с правил ом Гофмана. Эта реакция (термическое ри .ю жение гидроокиси триалкиламмония) представляет собой в узком (историческом) смысле элиминирование по Гофману. [c.298]

Синтез норфлоксацина (168) начинается с конденсации по типу присоединения-элиминирования дигалогенанилина (171) с этоксиметиленмалонатом (172). Образующийся при этом имин (173) термически циклизуют в смесь таутомерных хинолинов [c.142]

Бензиловые имидоэфиры, подобно метилов),1М, не могут подиер-1аться реакции элиминирования, и следует ожидать, что они будут вступать в перегруппировку. О термическом превращении, приведенном ниже, сообщено [791 ба указания условий реакции [c.33]

Гйдроборировакие является термически обратимым процессом. При 160 °С и выше происходит элиминирование ВН-фрагментов из а лкилбо-ранов, по и в этой температурной области равновесие все же сдвинуто в сторону продукта присоединения. Такое обратимое присоединение ведет к миграции бора к менее замещенному атому углерода в серйи реакций элиминирования и присоединения [c.97]

Миграция не может происходить через полностью замещенный атом углерода, так как невозможно элиминирование. Ниже приаеде ны некоторые примеры термической изомеризации боранов [c.97]

Хотя согласованный механизм, описанный в предыдущих разделах, возможен только для азосоединений с определенным расположением Орбиталей, разложение по несогласованному механизму, происходящее при достаточно низких температурах, может быть использовано в син-тетйческих целях. Основным продуктом разложения циклических азосоединений очень часто является углеводород, возникающий при образо-ваиин связи между двумя радикальными центрами, генерирук щнмкся при элиминировании азота. Разложение можио проводить термически ЙЛИ фотохимически. - , [c.211]

Циклическая природа ререходного состояния в этих реакциях т-ре-буег, чтобы элиминирование пронсходйло по -схеме. Циклическое переходное состояние, включающее только пять или шесть атомов, при элиминировании не может иметь траисовдиого расположения разрывающихся связей. Из-за этого такие реакции часто называют термическим син-элиминированием. [c.215]

Другими важными реакциями являются термическое 1/мс-элимини-рование ацетатов [9] и ксантогенатов [10], а также элиминирование оксидов селена [И], которое протекает через 2,3-сигматропный сдвиг [И]. Недостаток элиминирования из соединений типа Н—Ср—Сц—X заключается в низкой регио- и стереоселективности, так как обычно имеется несколько способных к отщеплению атомов Ср—Н. Кроме того, надо учитывать стереохимические предпосылки (антикопланарное расположение уходящих групп при Е-2-элиминировании), а также разное соотнощение продуктов, образующихся в реакциях Зайцева и Гофмана при использовании различных реагентов и оснований. Полностью регио-селективно и частично стереоселективно протекает элиминирование из соединений типа V—Ср—С —X [12]. [c.52]

Результаты элиминирования уксусной кислоты диацетатом 1-фенилнронан-1,3-диола нри термическом и микроволновом нагреве [c.21]

Процесс элиминирования при термическом разложении четвертичных аммониевых оснований подчиняется правилу ГОФМАНА из нескольких возможных олефннов образуется тот, который содержит наименьшее число алкильных заместителей (обычно этнлен), например [c.427]

Дитиины превращаются в тиофены в результате выброса атома серы, который происходит или термически, или, легче, при окислении с промежуточным образованием моносульфоксида [132, 133]. Заместители с —М-эффектом способствуют термической экструзии серы и обеспечивают сохранение атома серы, более богатого электронами, т. е. соседнего с заместителем. С точки зрения механизма термическая реакция представляет собой дисротатор-ный [л45+.п25 -процесс [140], в ходе которого диполь (180) претерпевает хелетропное элиминирование с образованием тиофена. Окислительное превращение возможно является бимолекулярным окислительно-восстановительным процессом [132]. [c.328]

Механизм элиминирования олефина при жидкофазном термическом разложении эфиров дикарбоновых кислот включает образование полярного переходного состояния, степень разделения зарядов в котором зависит от структуры эфира, в первую очередь, от ближайшего окружения алкоксисвязи. [c.99]

Тиатриазолы. Для 1,2,3,4-тиатриазолов наблюдается аналогия между термическим распадом и фрагментацией при ЭУ. В масс-спектрах 5-арилтнатриазолов (204) ппкн М- малоинтенсивны, равно как и пики нонов [М—N2] Последние ионы при элиминировании атома S легко переходят в очень стабильные ионы [М—N2—S]+ , пики которых являются максимальными [182]. [c.115]

Смотреть страницы где упоминается термин Элиминирование термическое: [c.44] [c.260] [c.75] [c.317] [c.320] [c.468] [c.839] [c.844] [c.302] [c.194] [c.207] [c.208] [c.210] [c.215] [c.750] [c.426] [c.360] [c.36] [c.467] [c.332] [c.729] [c.107] [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология