Кислотно-основное равновесие в ацетонитриле

Известны еще много других растворителей, свойства которых являются промежуточными между крайними случаями, рассмотренными выше. Например, есть растворители умеренной основности типа амидов или ацетонитрила, растворители, обладающие только основными свойствами, как эфиры, растворители умеренной кислотности типа фенолов. Существуют еще так называемые апротонные растворители, такие, как углеводороды, которые не обладают заметными кислотными или основными свойствами и не принимают поэтому непосредственного участия в кислотно-основных равновесиях. С некоторыми из них мы встретимся позже в связи с обсуждением относительной силы кислот и оснований в различных растворителях. [c.65]

Бшо показано также, что в среде ацетонитрила восстановление бензойных кислот имеет более сложный характер в связи с особенностями кислотно-основных равновесий в этом растворителе. [c.377]

В последнее время появились работы по кислотно-основному взаимодействию в среде ацетонитрила, трет-бутилового спирта, диметилсульфоксида и ряда других растворителей. Кислотно-основное равновесие в ацетонитриле исследовали Кольтгоф, Брукен-штейн и Шантони [91—95]. Было найдено, что в среде ацетонитрила хлорная кислота диссоциирована полностью, в то время как другие сильные в воде кислоты являются слабыми электролитами (р/Сл = 5—9). Серная, азотная, хлористоводородная и бромистоводородная кислоты диссоциируют согласно уравнению [c.29]

Следует упомянуть о методе ван дер Гейджа и Дахмена , который может послужить эмпирическим руководством в вопросе выбора растворителя. Авторы измеряли с помощью стеклянного и каломельного электродов интервал изменения потенциала в каждом растворителе от крайних значений кислотности до крайних значений основности. Они исследовали кислые раство- рители (уксусную и трифторуксуспую кислоты), нейтральные (хлорбензол, ацетонитрил, ацетон, метиловый и изопропиловый спирты,воду) и основные (н-бутиламин, этилендиамин, пиридин, диметилформамид). Пригодность для титрования определялась отношением так называемого потенциала полунейтрализации данной кислоты или основания к крайним величинам потенциалов в данном растворителе. Для смесей разница между потенциалами полунейтрализации в 200—300 мв в большинстве случаев оказывается достаточной для осуществления избирательного титрования. Из соображений, высказанных по поводу кислотно-основного равновесия в уксусной кислоте (раздел 4-5), ясно, что в растворителях с очень низкой диэлектрической проницаемостью потенциал полунейтрализации должен находиться в прямой зависимости от концентрации. Более того, сила основания, очевидно, зависит от силы нейтрализующей его кислоты и наоборот . Поэтому концепция потенциала полунейтрализации может найти лишь ограниченное применение. [c.121]

Форма переиеннотоковыг полярограми при восстановлении замещенных бензойных кислот отражает, по нашему мнению, особенности как сорбщонных процессов на РКЭ, так и кислотно-основных равновесий в среде ацетонитрила. В этом растворителе, как показал Кольтгоф , интенсивно проходят процессы гомо- ИД И - й" [c.385]

ИЗУЧЕНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ РАВНОВЕСИЙ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ В СРЕДЕ ШЕТИЛСУЛЬФОКСЙДА И АЦЕТОНИТРИЛА [c.1187]

Значения констант кислотности (Ка) и рКа, рКв некото-ых растворимых в воде кислот (сопряженных кислот) [13] иведены в таблице 6-3 Положение осложняется тем, что не существует уни-рсального растворителя, поэтому наряду с водой для из-ерения констант кислотности, основности применяются и е растворители ацетонитрил, ацетон, хлорбензол, то-ол, бензол, гептан, пропиленгликоль, метанол, этанол, этиловый эфир, 1,4-диоксан, нитрометан, диметилформ-, пиридин, этилендиамин, жидкий аммиак, уксусная ислота, серная кислота и др J Константы кислотности слабых кислот, нерастворимых в воде, определяют в других растворителях относи-ьно друг друга, измеряя константы равновесия реакций а (79) в разных растворителях и выстраивая таким обра- зом единую шкалу кислотности [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология