Гидрид алюминия и диалкилалюминийгидриды

В заключение необходимо заметить, что новый способ получения алюминийорганических соединений связан с теми же ограничениями, как и ранее описанный синтез из собственно гидрида алюминия олефины должны содержать группу СНг =, тогда образуются преимущественно первичные алюминиевые соединения, Можно также получить диалкилалюминийгидриды со вторичными остатками при алюминии, но эта возможность до сих пор не имела особого значения. Каких-либо указаний на получение алюминиевых соединений с третичными остатками до настоящего времени не имеется. [c.13]

Диалкилалюминийгидрид может быть получен непосредственно по реакции между гидридом алюминия и а-олефином [5, 136], по реакции между алюминием, водородом и а-олефином [62, 110, 111] и по реакции триизобутилалюминия с а-олефином [63] с использованием рассчитанных количеств олефина. [c.162]

ГИДРИД АЛЮМИНИЯ и ДИАЛКИЛАЛЮМИНИЙГИДРИДЫ [c.37]

Алюминийтриалкилы и диалкилалюминийгидриды ведут себя по отношению к некоторым карбонильным группам как смесь гидрида алюминия и олефина и восстанавливают их, расходуя три гидридных эквивалента (см. 12.1) [2002, 3129]. Однако чаще всего диалкилалюминийгидриды восстанавливают без выделения олефи- [c.340]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГИДРИДА АЛЮМИНИЯ И ДИАЛКИЛАЛЮМИНИЙГИДРИДОВ К КРАТНЫМ СВЯЗЯМ С-С [c.391]

Хлористый алюминий взаимодействует с диалкилалюминийгидридами, образуя с хорошим выходом гидрид алюминия Предложено использовать в качестве электролита для гальванического покрытия алюминием, диизобутилалюминийгидрид с фтористым калием или гидрид натрия и триэтилалюминий. Смесь электролитов может быть разбавлена растворителем, который не взаимодействует с компонентами и не содержит воздуха [c.87]

Наиболее подробно изучены реакции гидрида алюминия с непредельными углеводородами [49—51]. В эту реакцию вступают углеводороды, содержащие двойную связь в конце цепи. Обычно реакция идет при 70—100° С и приводит к образованию алюминийтриалкилов или диалкилалюминийгидридов. При попытках провести реакцию с олефинами, имеющими двойную связь в середине цепи, наблюдалось лишь разложение гидрида, [c.496]

Образующийся диалкилалюминийгидрид при взаимодействии с хлористым алюминием дает нестабильный гидрид алюминия, который разлагается с выделением металлического алюминия [c.181]

Диалкилалюминийгидриды, полученные из камфена и р-пи-нена. Хорошо кристаллизующийся, плавящийся при температуре > 120° диалкилалюминийгидрид, полученный из камфена, трудно выделить в твердом состоянии с небольшим количеством толуола он легко расплывается. Для реакции применяли смесь 106 г гидрида и 76 г толуола. Содержание алюминия в пересчете на вещество без толуола составляет около 8,96% (вычислено 8,94). Активность достигала 94%. Диалкилалюминийгидрид, полученный из р-пинена, не кристаллизуется, однако при комнатной температуре образует очень вязкую стеклообразную массу. При разбавлении этой массы ксилолом получается более удобная в обращении жидкость (на 149 г вещества 60 г ксилола). Содержание алюминия достигало теоретического значения, активность была равна 95%. [c.101]

Ранее, когда для восстановления применялись исключительно комплексные гидриды металлов, количественные соотношения между реагентами удобно было выражать в виде расхода гидрида, выраженного в молях [2]. Однако теперь, когда используются восстановители с различным содержанием водорода, более целесообразно расход гидрида характеризовать в гидридных эквивалентах. Гидридный эквивалентный вес, т. е. гидридный эквивалент, выраженный в граммах, является важной величиной, характеризующей комплексный гидрид. Он равен для комплексных гидридов одновалентных металлов Д, для гидрида алюминия и аминобора-нов /з, для диборана /е, для комплексных триалкоксиметаллгидри-дов одновалентных металлов и для диалкилалюминийгидридов /4 их молекулярного веса. [c.129]

Весьма удобно для осуществления промышленного процесса использовать олефины в качестве источника алкильных групп олефины можно обрабатывать гидридом алюминия литийалюминий-гидридом , диалкилалюминийгидридом или металлическим алюминием и водородом под давлением [c.72]

Из алкоксильных производных гидрида алюминия известны двузамещенные А1(0К)2Н [60]. Низшие представители этого ряда (например, диизопропоксиалюминийгидрид)—прозрачные вязкие жидкости, высшие представители — твердые. Растворимы в алифатических и ароматических углеводородах. Получаются при действии диалкилалюминийгидридов на алкилбораты, а также при взаимодействии гидрида алюминия с алкоголятами алюминия. [c.504]

Гидрид алюминия, металлалюминийгидриды и диалкилалюминийгидриды также присоединяют олефиновые углеводороды с разрывом связи А1—Н. Присоединение этилена к литийалюминий-триэтилгидриду идет не с разрывом связи Л1—Н, а с разрывом связи А1—С, так же как и к алюминийтриалкилам [8, 55]. [c.236]

Непредельные углеводороды легко присоединяются по связи алюминий—водород [6, 8, 55, 132, 381]. Это используется в ряде способов синтеза алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов. Присоединение непредельных углеводородов к гидриду алюминия большого практического значения не имеет ввиду трудности получения и недостаточной стойкости исходного соединения. Больший интерес представляет присоединение олефинов к литийалюминийгидриду, являющемуся более доступным препаратом. Эта реакция часто используется для лабораторного получения небольших количеств алюминийтриалкилов. Присоединение олефинов к диалкилалюминийгидридам является второй стадией при двустадийном получении алюминийтриалкилов из алюминия, водорода и олефинов [353]. Эта реакция используется также в одно.м из способов получения алюминийтриалкилов из алкилалюминийсесквигалогенидов сесквигалогениды превращают в диалкилалюминийгалогениды, а последние действием гидрида натрия или лития—в диалкилалюминийгидриды обработ- [c.256]

В связи с разработкой метода прямого синтеза алюминийтриалкилов способ получения их из сесквигалогенидов через диалкилалюминийгидриды широкого распространения не получил. Этот способ может быть использован, по-видимому, только в особых случаях, например при получении алюминийтриалкилов, содержащих различные радикалы. Способ восстановления алкилалюминийгалогенидов гидридами металлов пытались использовать и для получения алкилалюминийдигидридов. Однако, получаемые вещества не были чистыми и содержали, кроме алкилалюминий-дигидрида, примесь триалкилалюминия и диалкилалюминийгидрида [441]. Если вместо гидрида щелочного металла для восстановления алкилалюминийдихлорида взять диалкилалюминийгидрид [442], то получается гидрид алюминия по реакции [c.274]

Взаимодействие алюмогидрида лития с металлалкилами приводит к обмену одного и более атомов водорода на алкильные радикалы [130, 203]. Описаны реакции с алкильными производными лития, бериллия, магния, цинка, кадмия, бора, алюминия и галлия. С производными металлов I и II групп образуются соответствующие гидриды. С производными элементов 111 группы реакция идет иначе образуется диалкилалюминийгидрид и метилза-мещенный комплексный гидрид. Возможно и дальнейшее замещение атомов водорода алкильными радикалами. Эти реакции часто носят равновесный характер, особенно на стадии замещения последнего атома водорода. [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология