Энергия резонанса и число резонирующих структур

Наиболее важным аргументом в пользу существования металлических орбиталей служит тот факт, что без них теория ВС не может дать объяснения электропроводности. Следующим аргументом служит величина энергии связи, которая, как уже отмечалось, много больше для металла, чем для соответствую-щей двухатомной молекулы. Это свидетельствует об очень большом числе резонирующих структур, которые соответствуют свободному резонансу поворачивающихся связей. Кроме того, при таком рассмотрении (раздел 12.5) становится понятной величина межатомных расстояний, а также разъясняются многие трудности в трактовке переходных металлов, где основную роль играют d-электроны (раздел 12.7). Наконец, мы можем объяснить некоторые случаи полиморфизма, столь часто встречающиеся в металлах. Последнее утверждение проиллюстрируем на примере олова. [c.355]

Энергия резонанса и число резонирующих структур [c.42]

Принцип 3. При прочих равных условиях энергия резонанса возрастает с увеличением числа резонирующих структур. [c.42]

Широко применяемая в химии теория резонанса обычно базируется на таких качественных принципах, как энергия резонанса возрастает с увеличением числа резонирующих структур или в резонансе могут участвовать только структуры, близкие по энергии . Однако необходимо четко представлять, имеют ли эти принципы надежное теоретическое обоснование. В противном случае применение метода резонанса может оказаться некорректным и приведет к ошибочным результатам. [c.44]

I и II и от разности их энергий. Чем ниже энергия данной структуры, тем больше ее вклад в основное состояние молекулы. Чем больше разность энергий резонансных структур, тем меньше энергия резонанса. При прочих равных условиях энергия резонанса возрастает с увеличением числа резонирующих структур. [c.42]

Здесь 11— атомные (внутренние) электроны, точками обозначены валентные электроны, т. е. электроны в связывающих орбитах, кружками —металлические орбиты, V —валентность атома металла в каждой электронной структуре. В 5п (А) нет металлических орбит и, следовательно, нет металлической фазы четыре электрона гибридизированы и образуют связи по тетраэдрическим орбитам зр . И действительно, неметаллическая форма олова (серое олово) кристаллизуется в тетраэдрической структуре типа алмаза. Паулинг считает, что металлическая форма олова (валентность 2,44) состоит из Зп(В), резонирующего с 5п(Л). Первая из этих структур имеет больший статистический вес. Потеря энергии вследствие уменьшения числа связей в значительной степени компенсируется выигрышем за счет энергии резонанса. [c.15]

Когда могут существовать две или более электронные структуры, как это указано вьше, необходимо принимать во внимание то, что называется резонансом. Молекула хлористого водорода, как говорят, резонирует между ионной и ковалентной структурами. Резонирующая структура более стабильна, чем любая из индивидуальных структур. Многие молекулы обладают резонансом между двумя или большим числом электронных структур, и во многих случаях эта высокая резонансная стабильность или резонансная энергия имеет решающее Значение для существования молекулы. Классический пример резонанса дает бензольное кольцо, которое находится в резонансе между двумя следующими структурами [c.21]

Резонанс структур ведет к стабилизации осн. состояния молекулы, иона или радикала. Мерой этой стабилизации служит энергия резонанса, к-рая тем больше, чем больше число возможных резонансных структур и чем больше число резонирующих низкоэнергетич. эквивалентных структур. Энергию резонанса можно рассчитать при помощи метода валентных связей или метода мол. орбиталей (см. Молекулярных орбиталей методы) как разность энергий осн. состояния молекулы и ее изолир. связей илн осн. состояния молекулы и структуры, моделирующей одну из устойчивых резонансных форм. [c.228]

Энергия резонансаБрез = (ЛЛ1- -ВЛ ) ккал/моль, (I) где А я В — постоянные коэфициенты, которые будут рассмотрены ниже М. — число связей в молекуле, которые в какой-либо одной из резонирующих структур без формальных связей являются ординарными, а в какой-либо другой из этих структур—двойными N — число связей, которые являются ординарными во всех структурах без формальных связей, но оказываются двойными по крайней мере в одной структуре с одной формальной связью. Так, например, в бензоле и мези-тилене М = 3 и N = 0, а в стироле М = 3 и == I. Относительный (в отличие от абсолютного) характер вычислений, основанных на уравнении 1, обусловле тем, что коэфициенты А н В подбирают эмпирически так, чтобы вычисленные и опытные энергии резонанса как можно лучше совпадали для значительного числа веществ. Между опытными энергиями резонанса, найденными из теплот гидрирования и из теплот сгорания, имеется небольш ое систематическое расхождение поэтому представляется удобным иметь два несколько отличающихся ряда значений А и В для сопоставления с данными, полученными из этих двух источников. Энергии резонанса, полученные из теплот гидрирования, наиболее удовлетворительно совпадают с вычисленными при Л = 12 и В = 3,5, а данные из теплот сгорания при Л = 14 и В = 6. Имеет смысл ввести аналогичное различие в значениях параг етров при расчетах энергии резонанса с помощью других, более трудоемких методов. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология