Формилпиперидин

Кармак М,, Ш II и л ь м а н М., в сб. Органические реакции, пер, с анг, ,, сб, 3, М,, 1951, с. 88 —109. ВИЛЬСМАЙЕРА РЕАКЦИЯ (р-ция Внльсмаиера — Хца-ка), введение формильной группы в аром, и гетероциклич. соед., а также в олефины с активированным ti водородным атомом действием алкилпроизводных формамида (обычно ДМФА, фенилметилформамида, Ы-формилпиперидина), напр. [c.96]

Вместо ДМФА в подобных р-циях можно использовать N-ме-тилформамид, N-формилпиперидин, N-формилморфолин и др. Формильная фуппа может замещать остаток MgX в реактивах Гриньяра (р-ция Буво) H ONR R" + [c.116]

Вератровый альдегид может быть получен действием на вера-трол цианистого водорода в присутствии хлористого алюминия V конденсацией вератрола с формилпиперидином с последующим омылением полученного продукта метилированием ванилина иодистым метилом диметилсульфатом , метиловым эфиром -то-луолсульфокислоты или гидроокисью триметилфениламмония . [c.145]

Оксим 1-метил-4-формилпипердина. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают смесь 13,9 г (0,2 моля) солянокислого гидроксиламина и 24,0 г (0,019 моля) 1-метил-4-формилпиперидина (прим. 1). При перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям раствор 8,0 г (0,2 моля) едкого натра в 40 мл воды, поддерживая температуру в колбе в пределах О—5°. Затем перемешивают при комнатной температуре 4 ч, дважды экстрагируют бензолом порциями по 100 мл и бензольный раствор сушат сернокислым магнием. Бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 120—12Г/1 мм. Выход 16,4—17,2 г (61,4—64,4%) (поим. 2). [c.60]

Так, например, N-формилпиперидин превращается в пиперидин, N-формилтетрагидрохинолин переходит в тетрагидрохино-лин, N-формильные производные о- и п-толуидинов дают соответствующие толуидины, форманилид превращается в анилин и т. д. Выход аминов359. 428 составляет около 60%. При температуре выше 200° часто образуются альдегиды или кетоны [c.82]

I-Метил-4-цианпиперидин. В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают смесь 24,0 г П>68 моля) оксима 1-метил-4-формилпиперидина и 160 мл уксусного ангидрида и кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. В вакууме водоструйного насоса отгоняют избыток уксусного ангидрида, остаток подщелачивают насыщенным раствором углекислого калия, дважды экстрагируют эфиром порциями по 100 мл и сушат сернокислым магнием. После от-60 [c.60]

Реакцией амидов с магнийорганическими соединениями получают также и альдегиды. В этом случае в качестве исходного вещества используют амид-К-формилпиперидин. Реакцию [c.369]

Например, циклогексанон и Ы-формилпиперидин в присутствии хлористого магния дают N-циклoгeк илпипepидин (1) без катализатора реакция не идет. Тот же третичный амин I был получен Смитом и Макдональдом при кипячении смеси циклогексанона с муравьинокислым пиперидином (выход 61%) [c.173]

Вератровый альдегид может быть получен действием на вера-трол цианистого водорода в присутствии хлористого алюминия конденсацией вератрола с формилпиперидином с последующим омылением полученного продукта метилированием ванилина [c.145]

Пиридины. Имеется указание о том, что пиридин можно про-гидрировать до пиперидина при помощи синтез-газа в присутствии кобальтового катализатора при температурах более высоких (>200°), чем обычно применяемые при оксо-синтезе при этом образуются также небольшие количества Ы-формил-пиперидина [23]. При взаимодействии же самого пиперидина с синтез-газом образуется сложная смесь продуктов, получающихся, повидимому, в результате реакции размыкания кольца. Однако при использовании чистой окиси углерода можно получить с хорошим выходом М-формилпиперидин. [c.167]

Аналогичным образом были синтезированы парамагнитные полимеры [59], 2,2,6,6-тетраметил-4-формилпиперидин-1-оксил XXXI [c.178]

Гладко окисляются N-ациламины. В частности, из N-ацетил-этиламина получен диацетамид (XX), а N-формилпиперидин превращен в К-формил-2-пиперидон (XXI). К сожалению, авторы работы ничего не говорят о возможности окисления упомянутых соединений с помощью ГПТБ. [c.138]

Гетероциклические соединения ароматического характера по своему поведению занимают промежуточное положение между диенами и ароматическими углеводородами. В жестких условиях тиофен и его производные гидрируются в тетрагидротиофены 2 5 а пиридины — в пиперидины. Образовавщиеся пиперидины реагируют с окисью углерода с образованием Ы-формилпиперидинов 295 затем происходит раскрытие цикла и образуется множество продуктов. Фуран и 2,5-диметилфуран гидроформилируются с образованием 2-тетрагидрофурфурилового спирта и 2,5-диметил-З-тетрагидрофур-фурилового спирта они ведут себя при гидроформилировании ана- [c.58]

Присутствие Х-фор.милгексаметиленимина в гидрогениза-те капролактама позволяет предположить в качестве примесей еще ряд соединений пиперидин, Х-формилпиперидин, К -ме-тилпиперидин, Х-метилгексаметиленн.мнн (последние два вещества как продукты гидрирования Х-формильных производных). Три последних вещества были синтезированы по известным методикам а затем проведена пх идентификация в [c.101]

Аналогично были получены из соответствуюп их ацеталей аспарагиновый альдегид [62] и 2-гидразиноацетальдегид [63]. Для гидролиза диэтилацеталя 2-формилпиперидина требуется кратковременное нагревание с дымяш ей соляной кислотой [64] [c.145]

На основании результатов ИК-спектроскопического исследования Эджелл с сотрудниками постулировали следующий механизм реакции Ге(С0)5 с аминами при комнатной температуре. Взаимодействие Ее(С0)5. например, с пиперидином происходит почти мгновенно и приводит к образованию соединения 65, которое в присутствии следов воды гидролизуется, давая пиперидиновую соль НГе(С0)4 и пиперидинкарбамат (не указан на приведенной ниже схеме). Образование соединения 66 из 65 и аминов может происходить двумя путями. Во-первых, может выделяться окись углерода и, во-вторых, может происходить образование формилпиперидина. [c.342]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.86 ]

Количественный органический анализ по функциональным группам (1983) -- [ c.151 , c.152 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.86 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.58 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология