Методы введения формильной группы

Другой удобный метод введения формильной и ацильной групп в ароматическое кольцо включает использование К,М-диалкиламидов и хлороксида фосфора ато реакция Вильсмейера — Хаака. Активным [c.238]

Химия ароматических альдегидов во многом аналогична химии алифатических альдегидов (см. гл. 5.1), однако существуют весьма важные дополнительные аспекты, которые нуждаются в обсуждении. Многочисленные методы введения формильной группы в ароматическое кольцо довольно подробно изложены в разд. 5.3.2. Главные различия между типами реакций, претерпеваемых алифатическими и ароматическими альдегидами, объясняются отчасти неспособностью последних к енолизации, а отчасти тем, что ароматическое кольцо лишь в незначительной степени может стабилизовать соседний карбанион эти факторы имеют большое значение в бензоиновой конденсации и родственных реакциях (см. разд. 5.3.8). Однако большинство превращений ароматических альдегидов, как и алифатических, является результатом нуклеофильной атаки на карбонильный атом углерода. Присоединение нуклеофилов к ароматическим карбонильным группам, вообще говоря, менее выгодно, чем к алифатическим карбонильным соединениям, за счет большей потери резонансной энергии при превращении тригонального атома углерода, важной характеристикой которого является перекрывание я-орбиталей между группой С=0 и ароматическим кольцом, в тетраэдрическую форму. Однако если возможна дегидратация возникающего интермедиата с образованием двойной связи, то процесс в целом может быть экзотермичным, и в подходящих условиях реакция может проходить до конца. Синтез таких производных, как оксимы, гидразоны, семикарбазоны, основания Шиффа и т. д., и конденсации с активными метиленовыми группами, как в реакциях Перкина и Кляйзена — Шмидта, служат примерами таких процессов присоединения-дегидратации. [c.693]

Методы введения формильной группы [c.177]

Реакцию Гаттермана—Коха применяют в промышленности для введения формильной группы в бензол и его гомологи. По этому методу ароматический углеводород обрабатывают смесью оксида углерода (II) и хлороводорода в присутствии катализатора [c.116]

Было показано, что N-ацилирование с последующим восстановлением алюмогидридом лития, представляет собой полезный метод для введения алкильных групп ( восстановительное N-алкилирование ) [116, 590, 602, 603, 610, 616, 621, 622, 1216, 1418, 1452, 1603, 1613, 1630] этот метод особенно широко применялся для получения N-ме-тиламинов из соответствующих N-формильных соединений [325, 350, 351, 423, 424, 623—631, 964, 1007—1009, 1202, 1210, 1452, 1619—1621]. [c.76]

Особую группу реакций электрофильного ароматического замещения составляют реакции, приводящие к получению ароматических альдегидов. Сюда входят самые разнообразные методы введения формильной группы в ароматическое кольцо. Некоторые из них сохраняют свое значение до настоящего времени, другие представляют лшиь исторический интерес. Прямое введение формильной группы в бензольное кольцо впервые удалось осуществить Л. Гаттерману и Г. Коху в 1897 г. Формилирование по Гатгерману—Коху осуществляется под действием оксида углерода (П) и хлористого водорода в присутствии типичного катализатора Фриделя—Крафтса — хлорида алюминия, промотирован-ного хлоридом меди (I) [c.480]

Два метода введения формильной группы в орго-положение фенола разработаны Гассманом и Эймиком [77]. Оба метода аналогичны перегруппировке Соммле— Хаузера [78], в которой для образования новой углерод-углеродной связи используется [2,3]-сигматропный сдвиг [схема (35)]. Хотя при этом достигаются лишь умеренные выходы (20—45%), реакции необычны тем, что [c.712]

ФОРМИХТЫ, соли и эфиры муравьиной кислоты. ФОРМИЛЙРОВАНИЕ, введение формильной группы СНО в молекулу орг. (реже неорганических) соединений. В зависимости от того, к какому атому в субстрате присоединяется формильная группа, различают С-, N-, О- и S-Ф. С-Ф.- один из важнейших методов получения алгдегтадов. Ф. гетероатомов применяют для защиты фупп NH , ОН, SH для получения формамида, эфиров муравьиной и тиомуравьиной к-т для проведения р-ций циклизации. [c.116]

Достаточно щирокое применение в синтезе кетонов находит реакция присоединения реактивов Гриньяра к нитрилам, прежде всего ароматическим [116]. В распространенном методе синтеза альдегидов (Ж-11) используются возможности взаимодействия реактивов Гриньяра К—MgX с MgX- oлью муравьиной кислоты для прямого введения формильной группы в галогеналканы. [c.115]

Синтез этим методом хромонов, не содержащих заместителя в положении 2, требует введения формильной группы или ее эквивалента хорошие результаты достигаются при использовании триэтилового эфира ортомуравьиной кислоты [c.241]

Описан и используется в заводской практике другой метод введения альдегидной группы в ароматические соединения, в том числе и в углеводороды. Реагентом, вносящим карбонильный заместитель, служит здесь не окись углерода И.ТИ цианистоводородная кислота, а остаток муравьиной кислоты, формил, находящийся в связи с азотом, чаще всего в виде формильных производных вторичных жирноароматических аминов, например в виде фор-мил-монометиланилпна 6H3N( HO) Hs. Конденсирующим средством служат преимущественно хлористые соединения фосфора (например PO I3) указываются также хлористые соединения серы, фосген и хлористый алюминий [c.741]

Этилформиат МОЖНО использовать для введения формильных групп. Так, например, формилфенилуксусный эфир СдН5СН(СН0)С02С2Нз можно приготовить из этилформиата и этилового эфира фенилуксусной кислоты. Как метод синтеза формилирование имеет лишь ограниченную ценность, ввиду того что условия, необходимые для получения енолят-ионов из сложных эфиров, достаточны также и для того, чтобы вызвать конденсацию полученных альдегидов. [c.325]

Блокировка одной стороны кетона введением легкоудаля-емой группы. Алкилирование тогда идет по другой стороне, а затем блокирующую группу удаляют [1182]. Для этой цели широко применяется формилирование этилформиатом (реакция 10-112). Этим методом обычно блокируют стерически менее затрудненную сторону. Формильная группа легко снимается щелочным гидролизом (реакция 12-42). [c.210]

Электрофильным замещением с образованием С—С связи в ароматическое кольцо вводят алкильные группы, как незамещенные (алкилирование), так и содержащие заместитель при а-атоме углерода (гидрокси-, аминоалкилирование и т, д.), ацильные группы, в том числе формильную, методы введения которой отличаются своеобразием (ацетилирование, формили- [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология