Вильсмайера реакция

Вильсмайера-Хаака реакция I /709, [c.566]

Реакция открыта A. Вильсмайером и в 1927. [c.367]

Р-ция открыта А. Вильсмайером и А. Хааком в 1927. ВИЛЬЯМСОНА РЕАКЦИЯ, получение простых эфиров алкилированием алкоголятов пли фенолятов алкплгалогени-дамн ROM -Ь R X-> ROR, где M=Na, К, Mg, Ag X= i, Вг, I. Реакционная способность R X уменьшается в рядах I > Вг > С1 и R tp t R, втор [c.96]

Ценным методом, позволяющим вводить в ароматические соединения альдегидную группу, является реакция Вильсмайера. В качестве реагента используются полностью замещенные амиды муравьиной кислоты, чаще всего Л .Л -диметилформамид, а в качестве катализатора, активирующего эти соединения — оксохлорид фосфора, реже — фосген. Катализатор взаимодействует с амидом, образуя карбкатион —электрофильный реагент [c.137]

Особенно ценным методом является реакция Вильсмайера, при которой формилирование проводят, используя дизамещенные формамиды и хлорокись фосфора или фосген. Однако этот метод пригоден только для сильнонуклеофильных ароматических соединений. Наиболее часто используются Ы-метилформамид и Ы,Ы-ди-метилформамид. Бензол, алкилбензолы и нафталин не дают альдегидов по реакции Вильсмайера. Реакция также не проходит или в лучшем случае приводит к низким выходам альдегидов в случае ариловых эфиров, замещенных в пара-положении. [c.362]

Кармак М,, Ш II и л ь м а н М., в сб. Органические реакции, пер, с анг, ,, сб, 3, М,, 1951, с. 88 —109. ВИЛЬСМАЙЕРА РЕАКЦИЯ (р-ция Внльсмаиера — Хца-ка), введение формильной группы в аром, и гетероциклич. соед., а также в олефины с активированным ti водородным атомом действием алкилпроизводных формамида (обычно ДМФА, фенилметилформамида, Ы-формилпиперидина), напр. [c.96]

Карбкатион сравнительно мало активен, так как его положительный заряд компенсируется неподеленной парой электронов соседнего атома азота. Поэтому в реакцию Вильсмайера вступают только достаточно реакционноспособные соединения — фенолы, амины, электроноизбыточные гетероциклы и др. Бензол и нафталин в эту реакцию не вступают, а антрацен гладко формилируется за счет мезо-положения. [c.138]

Формилирование ЗН-тиофен-2-онов в условиях реакции Вильсмайера-Хаака [c.15]

Вильсмайера реакция (формилирование по Вильсмайеру) — введение формильной фуппы в ароматические и гетероциклические соединения действием Ы,М-дизамещенных формамидов и PO I3 [c.59]

Реакция Вильсмайера. Наиболее мягким формилирующим агентом является диметилформамид, обычно используемый в присутствии Р0С1з [c.395]

Получите соединения указанными методами а) и-мето-ксибензальдегид реакцией Гаттермана—Коха б) салициловый альдегид по способу Тимана—Реймера в) п-диметиламинобен-зальдегид реакцией Вильсмайера—Хаака г) л-бромацетофенон реакцией Фриделя — Крафтса д) л-метилацетофенон реакцией Гриньяра е) л-оксипропиофенон перегруппировкой Фриса. [c.179]

Ранее был описан синтез и фотохимические свойства олигомерных открытоцепных эфиров 2.5-бензофенондикарбоновой кислоты (I) и циклических, бис-лактонных эфиров гидрохинона - бис(5-карбокси-3-фенил-3-гидрокси-фталидо)гидрохинона (II) [1,2]. Соединение (I) является продуктом поликонденсации бис-калиевой соли 2.5-бензофенондикарбоновой кислоты с дибром бутаном. Соединение (II) получали взаимодействием гидрохинона с этой же кислотой в условиях реакции Вильсмайера [I]. [c.147]

Пиррол легко формилируется по положению 2 при действии ди-метилформамида и хлорокиси фосфора (реакция Вильсмайера) (см. обзор [75]). Реакция протекает с промежуточным образованием иминиевого катиона, который гидролизуется щелочью до 2-формил-пиррола [76], [c.24]

При попытке провести формилирование изохинохиназолинона 39а в условиях реакции Вильсмайера (ДМФА-РОСЬ) был получен 7-(1-диметиламинометил-иден)-7,12-дигидро-5Я-изохино[2,3-й ]хиназолин-5-он 63 с выходом 56% [61]. Лишь с низким выходом (29%) удалось получить 5-оксо-6,12-дигидро-5Я-изо-хиио[2,3-й ]хиназолин-7-карбальдегид 64 (Я = Н) в результате конденсации изохинохиназолинона 39а с этилформиатом в присутствии метилата натрия. В то же время ацилирование изохинохиназолинона 39а хлорангидридами уксусной и бензойных кислот проходит гладко, позволяя синтезировать 7-ацил-6,12-дигидро-5Я-изохино[2,3-й ]хиназолин-5-оны 64 (Я = Ме, А1-) с выходами 55-60%. [c.247]

Диальдегид 1,2,5-триметилпиррола [39]. Получают форми-лированием 1,2,5-триметилпиррола по Вильсмайеру (Зе-реакция в ароматическом ряду). Исходное соединение получают по реакции Пааля-Кнорра из гександиона-2,5 и метиламина. [c.371]

Активное метиленовое звено позволяет осуществить в ряд> 1,5-дизамещенных ЗН-пиррол-2-онов реакцию формилирования по Вильсмайеру-Хааку под действием комплекса димегилфорамида и хлорокиси фосфора при температуре минус 20-30 С. Авторами выделен продукт аминометилирования - диметиламинометиленпиррол-2-он, далее, на основе этого соединения, возможно образование либо продуктов переаминирования, либо получение формилпроизводных пиррол ОВ [186, 187]. [c.22]

Конденсация типа реакции Вильсмайера для N-нeзaмeщeнныx пиррол-2-онов осуществлена под действием РОСЬ и пиррола. С хорошим выходом получен биспиррол [191]. [c.23]

При обработке последней аммиаком или щелочью получается свободное осн(жание (2.294). Озединение (2.294) имеет вид золотистожелтых пластинок. Оно достаточно устойчиво и не изменяется при длительном хранении на воздухе образует пикрат, с минеральными кислотами дает хорошо кристаллизующиеся и не гидролизующиеся водой соли. Основание (2.294) относится к л-избыточным 18-л-электрон-ным гетероароматическим системам, легко вступает в реакции электрофильного замещения. Так, по методу Вильсмайера—Хаака получено формильное, при действии уксусного ангидрида — ацетильное, при действии хлористого бензоила — бензоильное производные. Все [c.143]

Структура электрофила, участвующего в формилировании по Вильсмайеру, изучалась в ряде работ. В ранних работах [51] было показано, что реакция Вильсмайера проходит только с хлорокпсью фосфора, а не с фосгеном или хлористым тионилом (исключением являются Ы,М-дизамещенные формамиды). В случае бензанилида [c.362]

Метилбензотиазол, как и соответствующий бензоселеназол, в условиях реакции Вильсмайера дает продукт бисформилирования (130) [72]. Кватернизация облегчает эти реакции конденсации, приводя к продуктам типа (121) [42]. [c.468]

Бензизотиазол образует 5- и 7-бромпроизводные, которые отличаются по основности и поэтому могут быть разделены [63, 126]. В этой реакции эффективным источником иона Вг+ служит бром в присутствии сульфата серебра. Нитрование происходит главным образом в положение 7, а реакции Вильсмайера — Хаака и Фриделя — Крафтса, как н в случае тиазолов, не идут. 2,1-Бензизотиазол— стабильная гетероароматическая система, реагирующая с бромом по типу электрофильного замещения, а не присоединения в положении 4 и 5, как это возможно в случае 2,1-бензизоксазолов. Для объяснения такой реакционной способности была предложена структура с тетраковалентным атомом серы (254) [28]. [c.504]

Вильсмайер и Шпрюгель [1] получили этот комплекс с 85%-ным выходом реакцией Ы-хлорсукцинимида с диметилсульфидом в хлористом метилене при 0°. Было показано, что он является промежуточным продуктом при получении хлорметилме-тилсульфида из N-xлop yкцииимидa и диметилсульфида [c.153]

Диальдегид 1,2,5-тряметнлпиррола [39]. Получают форми-К2,5-триметилпиррола по Вильсмайеру (5Е-реакция в аро- ческом ряду). Исходное соединение получают по реакции Пааля-ТнорР из гександИона-2.5 и метиламина. [c.371]

Смотреть страницы где упоминается термин Вильсмайера реакция: [c.367] [c.116] [c.400] [c.392] [c.398] [c.517] [c.521] [c.532] [c.222] [c.239] [c.400] [c.162] [c.16] [c.33] [c.162] [c.363] [c.583] [c.624] [c.625] [c.638] [c.153]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.137 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.281 , c.284 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.137 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология