Омыление как метод получения высших

Поливинилацетат, полученный методом радикальной полимеризации при пониженных температурах (около 0°С), образует при последующем омылении поливиниловый спирт высокой степени стереорегулярности. Из этого полимера получаются волокна, обладающие такой же прочностью, как волокна, сформованные в т х же условиях из растворов поливинилового спирта, синтезированного при повышенной температуре (60 °С). Однако уменьшение числа разветвлений в молекуле поливинилового спирта значительно увеличивает водостойкость волокна и температуру его размягчения и снижает его растворимость. За висимость растворимости поливинилспиртового волокна от температуры полимеризации исходного мономера характеризуется следующими данными [c.250]

В отличие от других стран, где для производства жирных спиртов, как правило, применяют кокосовое масло и животные жиры, в СССР производство жирных спиртов базируется на продуктах окисления парафина. Кроме того, в связи с расширением добычи кашалотов для производства жирных спиртов используется кашалотовый жир. Производство жирных спиртов из кашалотового жира разработано советскими учеными и проводится на Казанском химическом комбинате имени Вахитова по оригинальной технологии (омыление кашалотового жира под давлением в автоклавах, отгонка с паром образовавшихся жирных спиртов от мыла, конденсация спиртов, разложение мыла). На базе полученных жирных спиртов были синтезированы алкилсульфаты, а затем в 1953 г. впервые изготовлен отечественный синтетический моющий порошок Новость , одобренный потребителями. В последнее время на одном из комбинатов освоен разработанный группой советских ученых и специалистов метод получения жирных спиртов из кашалотового жира путем гидрогенизации жирных кислот, находящихся в составе восков, и триглицеридов при высоком давлении (300 ат) и температуре 300° С. Применяемый цинково-хромовый катализатор способствует сохранению двойных связей, что обеспечивает максимальное содержание непредельных жирных спиртов в готовом продукте. [c.150]

Наряду с изучением химической структуры каротина и его изомеров начались работы по изучению химии витамина А. Исследования велись над концентратами витамина А, полученными из рыбьего жира (палтуса и других рыб) методом омыления пли перегонкой в высоком вакууме (0,00001 мм Hg при 137—138°). [c.142]

Лучшими механическими свойствами обладает волокно, полученное при температуре осадительной ванны от О до 10° С, что также объясняется авторами увеличением центров структурообразования при пониженных температурах и наличием благодаря этому более мелких элементов в структуре волокна. По этой же причине волокна, сформованные из 12%-ных растворов триацетата целлюлозы, имеют более высокие показатели механических свойств, по сравнению с волокнами, полученными из 6,7%-ного раствора. Выводы о надмолекулярной структуре были сделаны авторами на основании косвенных методов исследования-рентгенографии, измерения плотности и изучения кинетики омыления триацетата целлюлозы (см., стр, 53). Поэтому для окончательных выводов необходимо детальнее изучить структуру триацетатных волокон. [c.182]

Коричный спирт высокого парфюмерного качества может быть получен омылением стиракса, а основной промыщленный метод получения состоит в восстановлении коричного альдегида изопропиловым, бензиловым и другими спиртами в присутствии соответствующих алкоголятов алюминия. Разработаны также методы каталитического восстановления коричного альдегида в присутствии соединений родия, рутения и осмия [121]. [c.113]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

При сравнении методов получения винилхлорида гидрохлорированием ацетилена и омылением дихлорэтана ясно видны преимущества первого из них. Во-первых, это одностадийный непрерывный процесс, в котором можно использовать отходящий хлористый водород. Во-вторых, процесс отличается высокой степенью конверсии исходного вещества и высоким выходом конечного продукта. В-третьих, он не требует затрат сравнительно дорогих реагентов — соды, хлора, метилового спирта. В-четвертых, процесс протекает при более низкой температуре, что значительно упрощает его аппаратурное оформление. Все это определяет то положение, что все новые производства хлористого винила создаются на основе метода гидрохлорирования ацетилена как несомненно более прогрессивного и экономичного. [c.34]

По патентным данным [48], волокно из поливинилацетата после предварительной вытяжки вторично подвергают вытяжке с одновременным омылением в метанольном растворе щелочи. В результате получается ПВС волокно с ясно выраженной ориентацией и высокими показателями. Этот метод аналогичен методу получения гидратцеллюлозных волокон типа фортизан путем омыления в процессе вытяжки ацетилцеллюлозного волокна. [c.322]

Выделение кетонов, образующихся при окислении, удается осуществить лучше всего через их труднорастворимые семикарбазоны. Ввиду того, что выход кетонов весьма невелик и получение их обходится поэтому довольно дорого, процесс гидролиза семикарбазонов был изучен с особой тщательностью, с тем чтобы избежать при этой операции излишних потерь. Гидролиз семикарбазонов под влиянием серной кислоты в спирте или в диоксане или в присутствии смеси соляной и уксусной кислот часто сопровождается образованием значительных количеств продуктов конденсации иля частичным омылением ацетоксильных групп. При гидролизе под действием смеси азотистой и уксусной кислот кетоны образуются с высоким выходом, но подчас в загрязненном виде . Гершберг - разработал превосходный метод гидролиза, состоящий в обмене соответствующего семикарбазона с пировиноградной кислотой — кар-<бонильным соединением, семикарбазон которого гидролизуется лишь с [c.352]

Этот метод интересен тем, что содержащиеся в кашалотовом жире ненасыщенные жирные кислоты при селективном восстановлении превращаются в ненасыщенные спирты. В процессе гидрогенизации двойные связи кислот жира остаются не замещенными водородом. Из кашалотового жира при этом получается не 30— 35% жирных спиртов, как в случае омыления щелочью под давлением 1,2—1,5 МПа (12—15 кгс/см ), а до 80%. Гидрирование жира происходит под давлением 30 МПа и при температуре 320°С. Глубина превращения кашалотового жира в спирты в этих условиях достигает 96% при высокой степени сохранения непре-дельности. В гидрогенизате кашалотового жира содержится до 80% спиртов Си—С18 и небольшое количество углеводородов. Для получения более чистых спиртов гидрогенизат подвергают дистилляции под вакуумом. [c.90]

Однако жидкое стекло, как коагулирующий агент, может быть использовано в основном для облегчения удаления диспергированных примесей и понижения кислотности для мало изношенных масел. Применение жидкого стекла для сильно изношенных масел, имеющих высокие кислотное число и число омыления, не обеспечивает получения надлежащих показателей и как самостоятельный метод для них рекомендоваться не может. Он может только частично улучшать качество масел. [c.98]

Предложено проводить омыление ПВА в жидком аммиаке и использовать полученный раствор как прядильный [4]. К аммиачному раствору рекомендуется также добавлять около 10 вес.% воды или метилового спирта [5]. Однако проверка этих предложений показала, что добиться стабильного формования волокон из ПВС по сухому методу с добавкой легколетучих растворителей не удается даже при снижении температуры формования до минимума [6—8]. Это связано с высокой летучестью примененных растворителей и выделением их при снижении давления во время выхода раствора из фильеры [7, 9]. [c.235]

Основными причинами различий в составах ПВС могут быть отличия в стйреорегулярности макроцепи, ветвленности и распределении звеньев ВА. При изучении ЯМР-спектров установлено, что в ПВС, полученном из ПВА, доли изо- и синдиотак-тических структур равны [104, с. 21]. Распределение этих структур в макромолекуле сказывается прежде всего на растворимости ПВС в воде. ПВС, обогаш,енныйизотактичёскими структурами, легко растворим в воде, тогда как ПВС с большим содержанием синдиотактических структур отличается водостойкостью. Различие в. растворимости изо- и синдиотактического ПВС обусловлено разной способностью стереоизомеров к кристаллизации. Влияние микротактичности проявляется и в химических свойствах ПВС. При ацеталировании изотактический ПВС обнаруживает более высокую реакционную способность, чем синдиотакти-ческий, что связано с участием в. реакции с альдегидом двух соседних, гидроксильных групп (см. гл. 7). Синдиотактический ПВС, содержащий до 74% диад синдиотактической структуры, получается омылением стереорегулярного поливинилтрифтораце тата изотактический полимер может быть синтезирован на ос нове винилового эфира грег-бутилового спирта. Описаны и дру гие методы получения стереорегулярного П.ВС [14, с. 204], од нако ни один из них не нашел широкого применения в промьш ленности. [c.104]

Поливииилацетали. Поливинилацетали обладают высокой жесткостью и стойкостью к истиранию, прозрачностью, а также способностью подвергаться пластификации и отверждению. Промышленный метод получения этих смол в США впервые был запатентован в 1934 г. Поливинилацетали получают конденсацией поливинилового спирта с альдегидами в присутствии неорганических кислот. Так как реакцию трудно регулировать в отношении степени омыления поливинилацетата, алкоголизом которого получается поливиниловый спирт, и в отношении степени ацетилирования, то при промышленном П 0лучении поливинилацеталей высокого качества эти две ступени разделены. [c.186]

Хлоргидринпый метод включает гипохлорирование пропилена в водном растворе хлора, омыление ирониленхлоргидрина гидратом окиси кальция и выделение окиси пропилена. Для процесса получения окиси пропилепа хлоргидринпым методом характерны высокий расход сырья и значительные количества неиспользованных отходов. Преимуществом же этого метода является возможность полного использования оборудования, смонтированного для производства окиси этилена. [c.181]

Впервые искусственное волокно было получено в производственных условиях из нитрата целлюлозы (нитрошелк) французским инженером Шардонне в 1884 г. Этот метод не получил, однако, в дальнейшем широкого промышленного применения из-за необходимости сложной дополнительной обработки волокна (омыление нитрата целлюлозы) для придания ему негорючести, а также вследствие низкого качества и высокой стоимости нитрошелка. В 30-х годах XX столетия производство нитрошелка было прекращено. В 1891 —1894 гг. английские химики Кросс, Бивен и Бидль разработали новый метод формования искусственного волокна из растворов ксантогенатов целлюлозы (вискозные растворы), получивший широкое распространение идо настоящего времени являющийся основным методом производства искусственных волокон. Развитие этого метода обусловливается большой доступностью исходных материалов, применяемых для производства вискозного волокна. В 90-х годах XIX столетия был осуществлен в производственных условиях третий метод получения искусственного волокна из медноаммиачного раствора целлюлозы—так называемого медноаммиачного волокна. [c.664]

Метод молекулярной перегонки, базирующийся на способности токоферолов и их эфиров дестиллироваться из масел в интервале температур 100—250° С при высоком вакууме (при остаточном давлении порядка 1 10 мм рт. ст.), лишен большинства недостатков, свойственных другим методам получения концентратов витамина Е (метод спиртовой экстракции, омыление и др.). Ол позволяет получать из различных растительных масел высокоактивные концентраты, ооладающие хорошей стойкостью при хранений. Остаток масла после дестилляции представляет собой по своему составу мало чем измененное хорошо дезодорированное масло, могущее быть использованным для пищевых или технических целей. [c.42]

Получение кальциевых смазок. Гидратированные кальциевые смазки (солидолы) являются пока наиболее pa npo TpanefniHM и в наибольших количествах выпускаемым видом пластичных смазок. Они обладают высокой водостойкостью, но применяются в ограниченном ннгервале температур. Возможны три метода прп1 отопления солидолов в открытом аппарате с использованием готовых воздушно-сухих мыл и открытом аппарате с омылением жировой основы 1 процессе изготовления смазки в автоклаве под давлением с омылением жировой ос]ювы в процессе изготовления смазки. [c.258]

Помимо молекулярной формулы вещества одной из наиболее полезных величин при определении структуры органических веществ является молекулярная масса. По величине молекулярной массы вещества во многих случаях можно сделать вполне квалифицированные заключения о его молекулярной формуле. Классическим способом определения молекулярной массы в течение длительного времени был метод Раста (понижение температуры замерзания растворов). Однако в настоящем издании описание Метода Раста опущено, так как этот метод не дает точных результатов для довольно широкого круга органических соединений. Для очень большого числа органических веществ удобно получать молекулярные массы с помощью метода масс-спектрометрии (разд. 3.5.2). Однако этот метод может оказаться доступным да-, леко не во всех учебных лабораториях. Простым методом, позволяющим получить сведения о молекулярной массе веществ, является осмометрия (разд. 3.5.1). Однако следует опасаться получения ошибочных слишком высоких значений молекулярной массы вследствие склонности определяемого вещества к образованию молекулярных агрегатов. Молекулярные массы или величины, находящиеся с ними в простых кратных отношениях, можно определить на основе эквивалентов нейтрализации или чисел омыления. Ввиду того что эти показатели связаны с наличием специфических функциональных групп (кислотных или аминогрупп и сложноэфирных групп соответственно), их определение описано в гл. 6. Для некоторых классов органических соединений применение масс-спектрального анализа затруднительно, и поэтому более целесообразно применять другие методы определения молекулярной массы. [c.31]

Извлечение смолистых веществ из еловой серки осущест еляется экстракционным методом В качестве экстрагента при меняют бензинобутанольную смесь, которая хорошо растворяет как нормальные, так и окисленные смоляные кислоты Получаемая при этом канифоль имеет очень темный цвет (в слое толщиной 22 мм она почти непрозрачна) и высокую темпера туру размягчения (75—80 °С) Содержание окисленных смо ляных кислот, нерастворимых в петролейном эфире, в этой канифоли достигает 50 % Дополнительным окислением, напри мер продувкой горячим воздухом, содержание окисленных смо ляных кислот может быть повышено до 70 % и более В ре зультате такого доокисления получается твердая, хрупкая, почти черного цвета смола, получившая название абиетиновой Более ценным продуктом является смола нейтральная возду хововлекающая (СНВ), получаемая путем омыления абиетино вой смолы Смола СНВ применяется в гидростроительстве для придания бетону морозостойкости, а также в производстве пенобетона, обеспечивая получение легких мелкоячеистых пенобетонов, обладающих высокими теплоизолирующими свойствами [c.279]

На рис. И.37 показана зависимость температур плавления образцов поливинилового спирта, синтезированных различными методами, от мольной доли синдиотактических диад, рассчитанных по спектрам ЯМР для образцов поливинилацетата перед омылением [64]. Из приведенного рисунка видно, что температура плавления проходит через минимум при мольной доле синдиотактических диад около 0,2. Происхождение этого минимума можно объяснить тем, что кристаллические участки в поливиниловом спирте состоят из синдиотактических блоков, однако в образцах с высоким содержанием изотактических последовательностей кристаллизация протекает уже по изотактическим блокам. Эти же данные можно рассмотреть и под несколько иным углом зрения, построив график зависимости температур плавления от средней длины непрерывных синдиотактических поеледовательностей, определенной описанным выше способом. С этой целью с помощью методов, изложенных в предыдущих разделах, каждую точку на рис. П.37 анализировали с точки зрения того, в соответствии с каким вероятностным процессом протекал синтез данного образца. По полученным данным рассчитывали среднемассовое значение длины непрерывной последовательности и строили график зависимости температуры плавления от этого параметра. Полученный таким образом график показан на рис. И.38 [63]. [c.120]

Полученные методом осаждения оксикислоты представляют собой смолистые вещества темно-коричневого цвета, сохраняющие строение продуктов, образовавшихся при окислении. Температура размягчения их— 42°С, а температура плавления—71°С. Они отличаются более высокими эфирными числами, молекулярным и удельным весом, содержанием карбонильных соединений и меньшими кислотными числами, чем оксикислоты, полученные методом омыления. Средняя эмпирическая формула их примерно соответствует С49,дН7о,б012,з, причем они состоят более чем из четырех мономеров -10.7 17 Од. Из общего количества карбоксильных групп 71% составляют этерифицированные, а 29%—свободные карбоксильные группы. Соотношение функциональных групп СООН СООС ОН СО равно 1 3 Г.2. При методе омыления молекула оксикислоты вследствие расщепления уменьшается на 14,3%, а доля эфирных групп по отношению к общему числу карбоксильных групп -на 29%. Разница в величине мономеров объясняется теми же причинами, что и для карбоновых кислот. [c.159]

В некоторых случаях было установлено обращение селективности. В этой работе, однако, выбранные условия получения катионитов с различной степенью десульфирования являются настолько жесткими, что приводили к изменению не только физической структуры смолы, но и ее химического состава. Это обстоятельство отмечено и авторами статьи, наблюдавшими образование меркаптанов, что свидетельствует о протекании сильновосстановительных процессов. Естественно предположить, что в этих условиях может произойти восстановление сульфатных групп до сульфитных, имеющих совер- пенно иные обменные свойства. В процессе омыления может происходить образова-иие фенольных групп и дополнительных поперечных связей. Таким образом, это важное исследование было проведено не на однотипной смоле, а на смолах различного химического и физического строения, что могло привести к ошибочным выводам. В своей работе мы исследовали изменения коэффициентов селективности при обмене одно-, двух- и трехзарядных катионов на протон на сильнокислотных монофункциональных катионитах полимеризационного типа с различными степенями сульфирования и числом поперечных связей. Эти катиониты были получены нами методом прямого сульфирования. В первой стадии работы мы попытались проверить предложенный Бойдом и сотрудниками метод десульфирования на отечественном катионите КУ-2. Однако при самых жестких условиях десульфирования (время 23 часа, температура 220°) нам удалось отщепить только 15% сульфогрупп вместо отщепленных авторами цитированной работы 65,0%. Это, по-видимому, может быть объяснено более высокой устойчивостью катионита КУ-2 по сравнению с дауэксом- 50. [c.157]

Шнейдер и Шелленберг [11], применяя метод Фишера и Глу-уда, провели экстрагирование торфов при некоторых избранных температурах бензолом и спиртом, а также экстрагирование тех же торфов в аппарате Сокслета под атмосферным давлением теми же самыми растворителями. Полученный бензольный экстракт имел вид вещества желтовато-коричневого цвета, более или менее прозрачного, хрупкого, похожего на воск, размягчавшегося при 50° и плавившегося прп 70—72°. Кислотное число исследованных экстрактов составляло от 34,5 до 73,3. Число омыления битумов лаухамморского торфа доходило до 202,5. (Для сравнения кислотное число монтапвоска составляет около 35, число омыления его близко к 80.) Было обнаружено лишь частичное растворение вещества в горячем спирте с последующим осаждением из него по охлаждении. Вещества, растворимые в эфире, имели снопообразный характер, причем нерастворимая в эфире часть представляла собой серовато-коричневый порошок, плавящийся при 81 Сниртовый экстракт из торфа, полученный при атмосферном давлении, имел более высокую температуру плавления, чем бензольный. [c.154]

При обычных методах омыления эфиров nиptoвaя компонента обычно частично разрушается или рацемизуется. Очень часто разделение оптически активных спиртов проводят, используя соли кислых эфиров фталевой кислоты с оптически активными основаниями. Полученные таким образом энантиомерные фталевые эфиры целесообразно омылять в соответствующие оптически активные спирты, используя Ь1А1Н4 [961, 1162]. Подобным же способом часто омыляют с помощью ,1Л1Н4 ацетаты некоторых природных соединений [1383, 2743]. Эфирные группы могут быть селективно восстановлены в присутствии других функциональных групп. Альдегидные и кетонные группы из-за их высокой реакционной способности необходимо перед восстановлением защитить — перевести в ацетали или соответственно в кетали [2764]. После омыления защитных групп образуются альдегидо- или кетоспирты. [c.162]

Так, целлофан, представляющий собой гидратцеллюлозу, полученную омылением ксантогената целлюлозы, имеет высокую газонепроницаемость и маслостойкость (наличие значительного числа ОН-групн), но паро- и водопроницаем, нестоек к действию воды и различных водных растворов, разрушается кислотами и щелочами. Введение в целлюлозу замещающих групп (остатков уксусной или азотной кислоты) либо алкилирование приводит к повышению эластичности пленок, паро- и водонепроницаемости. Модифицированные полимеры растворяются в органических растворителях, их можно перерабатывать методами пластической деформации. [c.20]

Естественно, чем выше степень полимеризации ацетата целлюлозы, тем меньшей растворимостью обладает продукт. В то же время чем больше содержание в промышленном частично омыленном триацетате целлюлозы низкомолекулярных фракций, которые становятся растворимыми в ацетоне, тем меньшими эластическими свойствами обладают пленки, полученные из таких продуктов. Это типично для любых жесткоцепных полимеров и, в первую очередь, для производных целлюлозы [17]. Поэтому механические свойства и растворимость ацетатов целлюлозы в значительной степени зависят также от полимолекулярности продукта. Как показали специальные исследования, степень полимолекулярности частично омыленных триацетатов целлюлозы, изготовляемых промышленностью по гомогенному и гетерогенному методам, может быть достаточно высока. [c.241]

Третий метод изменения структуры ацетатного волокна заключается в сочетании вытягивания с омылением. В 30-х годах были проведены первые работы по получению высокопрочного ацетатного волокна. Установленочто, например, при вытягивании набухшего ацетатного волокна на 500% его прочность увеличивается до 36 ркм. Прочность волокна дополнительно возрастает после омыления. Такое волокно под названием фортизан стали выпускать перед второй мировой войной в США. Фирма Целанез в настоящее время выпускает нити из аналогичного волокна Х-36 ", которое отличается от форти-зана повышенной прочностью, более высоким удлинением и большей (примерно в 2 раза) толщиной. [c.195]

Для получения волокон с высоким модулем в мокром состоянии применяют различные методы, но сущность вс(х методов сводится к такому проведению процесса, которое обеспечивает возможность наиболее высокой ориентационной вытяжки до того, как кристаллизация, прстекающая одновременно с омылением ксантогената целлюлозы, зафиксирует достигнутое состояние ориентации. В частности, высокомодульные волокна получают ио так называемой кордной технологии, где для более продолжительного нахождения волокна в пластическом состоянии применяются осадительные ванны с повышен- [c.156]

Конденсация фрагмента [Н (1 —2 )-6—8] с ранее описанным пентапептидом (Н 1—5) с помощью карбодиимидного метода привела с выходом 40% к разветвленному декапептиду [I (1 — 2 )-1—8], охарактеризованному количественным аминокислотным анализом и УФ-спектром. Формильную группу отщепляли действием 4 н. метанольного раствора НС1 в трифторуксусной кислоте или диметилсульфоксиде в течение 20 час при 20 [К ( —2 )-1—8] [2392]. Освободившуюся аминогруппу вновь количественно идентифицировали колориметрическим нингидриновым методом. Последующее омыление сложного эфира проводили обработкой 1,5-кратным избытком 1 н. едкого натра в диметилсульфоксиде в течение 20 час [L(l —2 )-1—8] образовавшуюся свободную карбоксильную группу определяли микротитрованием. Циклизацию синтезированного разветвленного декапептида осуществляли путем перемешивания при 20° раствора декапептида с 300-кратным избытком N, N -дициклогексилкарбодиимида в условиях высокого разбавления, причем выход неочищенного продукта реакции составил 20%. Защитные группы отщепляли действием натрия в жидком аммиаке. Полученный циклический пептид был очищен путем противоточного распределения (400 переносов вго/7-бутанол/0,1 н. соляная кислота) и хроматографирования на целлюлозном порошке (н-бутанол/ пиридин/ледяная уксусная кислота/вода, 30 20 6 24 м-бута-нол, содержащий 15% уксусной кислоты) с последующим обессоливанием на амберлите ШС-50 (ХЕ-64) в Н+-форме. [c.566]

Метилметакрилат может быть заполимеризован в различных условиях, обеспечивающих получение полимера с преобладанием изотактической или синдиотактической конфигураций цепи. Было установлено, что процесс омыления в присутствии сильных кислот или сильных щелочей [63, 64], так же как и гидролиз, каталитически ускоряемый соседними карбоксильными группами в цепи [65], протекает значительно быстрее для изотактического полимера, чем для полимеров синдиотактического или атактического строения . Было также установлено, что изотактические структуры в частично метилированной полиакриловой кислоте также обладают более высокой реакционной способностью [65а]. Анализ кинетических данных для этих систем значительно труднее, чем для полимеров фениловых эфиров этой кислоты. Омыление фениловых эфиров сопровождается резким изменением ультрафиолетовых спектров полимера, что обеспечивает получение точных результатов. Аналитическая чувствительность этого метода дает возможность получения точных данных при гидролизе сополимеров, содержащих до 1% эфирных фениловых групп. В этих условиях почти каждая из эфирных групп оказывается блокированной двумя карбоксильными, и изменение их реакционной способности можно объяснить различным пространственным расположением. При омылении [c.32]

Галогенсодержащие соединения (например, галогенангидри-ды кислот и галогеналкилы) омыляются водным или эта1Юль-ным раствором гидроксида калия. В полученном растворе титруют галогенид-ионы или определяют избыток щелочи. Этот метод можно использовать и в случае соединений, менее склонных к омылению, применив повышенную температуру или растворитель с более высокой температурой кипения (например, бснзило-Бый спирт вместо воды или этанола). [c.350]