Тетрагидротиофеи

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном, так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворенный сероводород, меркаптаны (тиоспирты, тиолы), сульфиды (тиоэфиры) н полисульфиды, циклические сульфиды (типа тетрагидротиофена) и производные тиофена (табл. 10.6). Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения — сульфоны, [c.192]

В процессе Сульфинол в качестве абсорбента используется раствор алканоламина в двуокиси тетрагидротиофена. Последний получил фирменное название Сульфолан и имеет структуру [c.54]

Вопрос о механизме реакцпи гидрогенолиза неоднократно освещался в литературе [139, 142, 180, 213, 214]. В механизме реакции искали объяснение некоторым особенностям и закономерностям гидрогенолиза соединений. Так, большую прочность С—8-связей тиофеновых соединений при пиролизе и сравнительно легкое протекание этой реакции ири гидрировании над сульфидом молибдена [182, 213, 214] объясняют тем, что тиофен вначале гидрируется до тетрагидротиофена, который затеи[ гидрогенолизируется по С—8-связям, подобно сульфидам, [c.402]

Тиофен, беиз- и дибензтиофен сначала гидрируются до производных тетрагидротиофена, которые затем превращаются в алканы и алкилпроизводные аренов [c.298]

Во всех случаях скорость сероочистки возрастает с увеличением парциального давления водорода. Для циклических соединений тиофена и тетрагидротиофена порядок реакции равен 0,5, а для диэтилсульфида, диметилсульфида или фенилмеркаптана — 0,25. Скорость сероочистки определяется также парциальным давлением углеводорода, порядок реакции по гептану равен —0,5 и, соответственно, —0,2 и —0,3 для двух групп сераорганических соединений. Это указывает на то, что исходное углеводородное сырье ингибирует реакцию гидрогенолиза, возможно, путем устойчивой адсорбции на поверхности катализатора, уменьшая тем самым долю поверхности, на которой может происходить адсорбция водорода и серусодержащего компонента. Увеличение мольного отношения водород углеводород повышает поэтому скорость сероочистки вследствие [c.77]

Структурные формулы тиофена, а также дигидро- и тетрагидротиофена с принятой системой нумерации атомов тиофенового кольца показаны ниже [c.278]

Для ХИМИИ фуранов характерна их способность вступать в реакции 2,5-присоединения. Наиболее известна реакция присоединения ацетилнитрата (стр. 268). Склонность тиофена к реакциям присоединения гораздо более ограниченна об этом свидетельствует, например, образование только небольшого количества тетрахлор-тетрагидротиофена в результате реакции тиофена с хлором (стр. 248). Пиррол совсем не вступает в реакции присоединения. [c.212]

Неактивные сернистые соединения (тиофены, тетрагидротиофены, сульфиды, дисульфиды, высшие меркаптаны) коррозии не вызывают однако при их сгорании образуются оксиды серы (ЗОг, 80з), под действием которых происходит быстрый коррозионный износ деталей двигателя, снижаются мощностные показатели. [c.102]

Дисульфиды, сульфиды, тетрагидротиофены и сульфоны в реакции с серной кислотой не вступают, но хорошо растворяются в ней, особенно при низких температурах. [c.145]

Содержание серы. Активные сернистые соединения (сероводород, низшие меркаптаны) вызывают сильную коррозию топливной системы и транспортных емкостей бензин должен быть полностью очищен от этих веществ. Полнота очистки контролируется анализом на медной пластинке. Неактивные сернистые соединения (тиофены, тетрагидротиофены, сульфиды, дисульфиды, высшие меркаптаны) коррозии не вызывают однако при их сгорании образуются оксиды серы (ЗОг, 50з), под действием которых происходит быстрый коррозионный износ деталей двигателя, снижаются мощностные показатели. Для снижения содержания серы в карбюраторных топливах применяют различные методы очистки (см. гл. 14, 15). [c.417]

Строение тиофена и фурана аналогично детально обсужденному выше строению пиррола, с той лишь разницей, что в гетероцикл вместо фуппы КН включен атом серы или кислорода соответственно. Гетероатом предоставляет одну пару электронов для образования ароматической системы, так же как и в случае пиррола, а другая пара электронов, не включенная в ароматическую систему, занимает лр -гибридную орбиталь, расположенную в плоскости цикла. Канонические формы тиофена и фурана полностью аналогичны каноническим структурам пиррола. Однако большая электроотрицательность атомов серы и кислорода по сравнению с атомом азота определяют меньший вклад поляризованных канонических структур с положительно заряженным гетероатомом в истинное строение гетероциклических молекул. Для тиофена и фурана мезо-мерное смещение электронной плотности от гетероатома к атомам углерода цикла не перекрывает индуктивную поляризацию молекул в результате смещения электронной плотности к гетероатому (определяемые индуктивной поляризацией дипольные моменты тетрагидротиофена и тетрагидрофурана, равные 1,87 и 1,68 В соответственно, все же больше, чем дипольные моменты соответствующих ароматических молекул). В целом, молекулы тиофена и фурана представляют собой диполи со смещением электронной плотности к гетероатому [c.22]

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном,так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворённый сероводород, меркаптаны (тиоспирты, тио.ш), сульфиды (тиоэфиры) и полисульфиды, циклические сульфиды (типа тетрагидротиофена) и производные теофена. Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения - сульфош, сульфоксиды и сульфоновые кислоты. В смолисто-асфальтеновой части нефти наблюдаются ещё более сложные соединения, содержащие одновременно атот.ш серы, азота и кислорода. [c.16]

Комбинированные процессы - использующие смешанные - одновременно химические и физические поглотители. Из них наиболее широкое распространение получил процесс Сул финол, где в качестве поглотителя используется сульфолан (диоксид тетрагидротиофе-на) в сочетании с каким-либо химическим поглотителем. В качестве поглотителя используют амины, в первую очередь диизопропаноламин (ДИПА). [c.41]

По мере увеличения молекулярной массы и усложнения структуры молекул сернистые соединения содержат серу, входящую в состав гетероцикла, конденсированного с несколькими ароматическими кольцами. Сульфиды с открытой цепью в этом случае имеют подчиненное значение. Основная масса серусодержаших соединений имеет в составе молекул два-гри и более конденсированных ароматических кольца. Насыщенные конденсированные циклические производные тетрагидротиофена типа [c.198]

Фактором, лимитирующим глубину обессеривания, является скорость реакции. Кинетика гидрирования сераорганических соедииений сильно зависит от их строения. Скорость гидрирования и общем возрастает в ряду Т1юф . ны < тетрагидротиофены я сульфиды < дисульфиды < меркаптаны. [c.298]

Дисульфиды, сульфиды, тетрагидротиофены и сульфоны в реакции с серной кислотой не вступают, но хорошо растворяются в ней, особенно при низких температурах, Од-1ако поскольку с увеличением молекулярной массы этих соединений растворимость их в сериой кислоте снижается, применять серную кислоту для очистки высококипящих фракций от сернистых соединений неэффективно. [c.317]

Например, для исходного сырья со средним молекулярным весом 100 и плотностью 0,7 г/см , содержащего 50 вес. ч/млн объемн. ч в виде тиофена при работе с мольным отношением водород углеводород, равным 0,25, давлении 30 ат и температуре 370° С, расчетная объемная скорость жидкости, необходимая для снижения концентрации серы до 0,5 вес. ч млн объемн. ч, составляет 0,68 В таких же условиях исходная концентрация тетрагидротиофена, равная 50 вес. ч/млн объемн. ч, снижается до 0,5 вес.ч1млн объемн. ч при объемной скорости 12 (в обоих случаях плотность катализатора принимается равной 1 г/см ). Для исходного сырья, содержащего ряд серусодержащих соединений, присутствие более реакцион- [c.78]

В процессе "Сульфинол" в качестве абсорбента используется раствор алканолашша в двуокиси тетрагидротиофена или циклотетраме-тиленсульфоне (сульфолане) /53/. Примерный состав абсорбента 30 ДЭА, 64 сульфолане, 6 воды. Такой абсорбент хорошо поглощает [c.234]

Другое решение проблемы демеркаптанизирующего растворения — применение дигликольамина, который наряду с извлечением H2S и СО2 обеспечивает экстракцию дисульфида углерода ( S2) и карбонилсульфида. Отметим, что имеется разновидность этого процесса, так называемый сульфинол-процесс , который применяется в основном для очистки природного газа. Однако он вполне пригоден для обработки СНГ с целью извлечения всех упомянутых серосодержащих газов и СО2. Сульфинол — это смесь тетрагидротиофена-1, 1-диоксида, который выполняет функции растворителя, и диизопропаноламина, который действует как химический агент. [c.23]

Например, 1 мл бензола с 0,084% тиофена (I) в 10 мл уксусной кислоты кратковременно гидрируют над 0,1 г платиновой черни, после чего вводят немного надмолибденовой кислоты для окисления ядовитого тетрагидротиофена (И) в безвредный тиофансульфон (III). Образующаяся в результате реакции молибденовая кислота легко переводится снова в надмолибденовую добавлением перекиси водорода. [c.75]

Сульфолан - двуокись тетрагидротиофена-1,1, 4H8SO2 - имеет относи- Хель диэлектрическую постоянную (44) и является химически [c.42]

Из числа процессов, использующих смесь физического и химического поглотителей, наибольшее применение нашел процесс Сульфинол, разработанный фирмой Шелл Ойл Компани . Основным компонентом поглотителя в этом процессе является диоксид тетрагидротиофена (СН2)430г (техническое- название [c.90]

Для того чтобы разобраться в этом вопросе, следует рассмотреть дипольные моменты насьвденных соединений пирролидина, тетрагидрофураиа и тетрагидротиофена. У всех трех соединений отрицательный конец диполя расположен на гетероатоме, так как их поляризация вызвана индуктивным влиянием более электроотрицательных гетероатомов на электроны а-связей. [c.20]

Тиетаны, тетрагидротиофены и тетрагидротиопираны могут быть получены с умеренными выходами действием сульфида на соответствующие дигалогеналканы. [c.378]

Масс-спектры селенолана (48) и тетрагидротиофена сильно различаются. В спектре тетрагидротиофена максимальный пик соответствует выбросу фрагмента с массой 28, а у селенолана он соответствует потере SeH и образованию заряженной частицы 4Hji mie 55) [61]. В спектре присутствуют также пики т/е 107 и 94 (схемы 34—36). [c.349]

Для удаления слоев негативных резистов используют трихлорэтилен, в котором сильно набухает большинство полимерных материалов, в сочетании с горячей серной кислотой, хромовой смесью или смесью серной кислоты и пероксида водорода. Для быстрого снятия защитных полимеров на основе ММА патентуется смесь метиленхлорида, метанола и метилформиата с небольшими добавками аминов [пат. США 4438192], Удаление позитив ных резистов осуществляется проще — с помощью ацетона, подогретых диметилформамида, метилэтилкетона, метилизобутилкетона, диоксана, смеси 2-пирролидона с целлозольвом [пат. США 4428871], бутилцеллозольва, смесей 2-пирролидона, диметилаце-тамида и 1,1-ДИОксида тетрагидротиофена [пат. США 4395479 4403029], водного раствора NaOH после сплошного экспонирования УФ-светом. Имеет значение наличие ионов натрия в послед- [c.62]

Тиетаны, тетрагидротиофены и тетрагидротиапираны можно синтезировать при взаимодействии подходящих ш-дигалогенидов с сульфид-анионом [c.667]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология