Некаталитические реакции, используемые в кинетических методах анализа

Некаталитические реакции все более широко применяются для определения индивидуальных соединений и анализа смесей благодаря доступности автоматических приборов для кинетических измерений. Это в огромной степени расширило число методик, которые можно использовать для рутинного анализа (см. табл. 6.4-1), в котором до последнего времени применялись в основном каталитические кинетические методы анализа. [c.337]

В кинетических методах анализа используются как каталитические, так и некаталитические реакции. Скорость гомогенных каталитических реакций обычно пропорциональна концентрации катализатора и поэтому может быть использована для высокочувствительного определения концентрации катализатора. Кинетические методы можно применять также для анализа систем, имеющих неблагоприятные константы равновесия, или систем, в которых протекают побочные реакции. Метод измерения скоростей реакции позволяет проводить анализ смеси двух очень сходных соединений, которые участвуют в одной и той же реакции, но с разной скоростью. [c.417]

Для определения одного вещества в смеси обычно не рекомендуется использовать некаталитическую реакцию, если есть подходящий некинетический метод. Причина этого заключается в том, что точность такого кинетического метода обычно ниже по сравнению с равновесными или статическими методами. По этой причине количественные определения кинетическим методом с использованием некаталитических реакций очень редки. Однако в некоторых случаях кинетические методы могут оказаться более применимыми, чем другие классические некинетические методы. Иногда, например, определение некоторых органических соединений нельзя выполнить простым прямым способом, потому что реакция, используемая в классическом анализе, может быть медленной, не протекать до конца или сопровождаться мешающими консекутивными реакциями на пути к установлению равновесия в системе. Например, ацетилацетон нельзя оттитровать солянокислым гидроксил-амином вследствие низкой скорости реакции (6), а также из-за невозможности провести ее до конца, хотя солянокислый гидроксиламин обычно используется для определения большинства кетонов [c.86]

Кинетические методы анализа могут применяться как для определения сравнительно больших концентраций, так и для определения очень малых концентраций различных веществ. В первом случае, как правило, используют обычные реакции, во втором — каталитические. Использование некаталитических реакций и определение средних концентраций при помощи кинетических методов представляет интерес преимущественно для органической химии. Каталитические реакции особенно важны для определения очень малых концентраций различных ионов в неорганическом анализе, так как они характеризуются исключительно высокой чувствительностью, примерно равной чувствительности активационного анализа и превосходящей чувствительность спектрального и спектрофотометрического методов анализа. Чувствительность последних двух методов почти никогда не превосходит сотых долей микрограмма в миллилитре. При помощи каталитических реакций можно определить тысячные, десятитысячные и даже миллионные доли микрограмма в миллилитре. Например, золото и марганец при помощи каталитических реакций определяют 2. з при концентрации их порядка 0,00001 мкг/мл, а кобальт даже при концентрации 0,000001 мкг/мл. [c.10]

Концентрацию реагирующих частиц определенного типа в смеси можно также определить путем измерения скорости некаталитической реакции с помощью изложенных выше методов и приемов, разработанных для каталитических реакций. В этой главе рассматриваются кинетические методы, в которых используются некаталитические реакции, при условии, что в растворе имеется только один тип частиц, или при анализе одного вещества в растворе, содержащем несколько реакционноспособных веществ. Кроме того, здесь в общих чертах рассматриваются кинетические методы определения двух веществ в растворе в случае чрезвычайно большого различия в скоростях взаимодействия каждого из веществ с общим реагентом. В следующей главе обсуждаются многочисленные кинетические методы, пригодные для одновременного определения in situ двух веществ, реагирующих с общим реагентом со скоростями примерно одного порядка (но не равными). [c.84]