Определение некоторых констант органических соединений

Рассмотрим некоторые спектрофотометрические методы определения констант диссоциации органических реагентов, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости. Помимо чисто спектрофотометрических будут рассмотрены также и другие, в которых спектрофотометрический метод применяется для определения равновесных концентраций реагирующих компонентов. [c.90]

Пособие состоит из четырех глав. В первой главе изложены сведения о посуде, оборудовании и приборах, используемых в лаборатории органического синтеза, описаны разделение и очистка органических веществ, дано определение некоторых констант, рассмотрены свойства растворителей, правила техники безопасности и первая помощь при несчастных случаях. Во второй главе дано описание различных типов химических превращений, их механизм и приведены синтезы, протекающие в соответствии с этими механизмами. Здесь же рассмотрены основные теоретические и практические вопросы. Третья глава посвящена функциональному анализу и идентификации органических соединений как химическими, так и [c.3]

Во многих случаях степень чистоты или индивидуальность органического соединения можно определить с помощью физических констант температуры плавления, температуры кристаллизации, температуры кипения и некоторых других. В настоящей главе рассматриваются способы определения указанных трех показателей. [c.189]

Благодаря этому оба типа ионных процессов, несмотря па противоположный заряд растущих цепей, имеют общие черты. Это проявляется в существенном влиянии полярности среды на кинетику полимеризации и в зависимости скорости элементарных стадий процесса и микроструктуры полимера от природы противоиона. Известная аналогия между катионной и анионной полимеризацией имеется и в другом отношении, а именно, в возможности полного исключения реакций обрыва, что в свою очередь приводит к близости кинетики процесса в определенных системах анионного и катионного характера. Б то же время различие в заряде активных центров обусловливает избирательную способность многих мономеров полимеризоваться только по одному из двух ионных механизмов. Склонность к анионной полимеризации типична для мономеров ряда СН2=СНХ, содержащих заместители X, понижающие электронную плотность у двойной связи, например КОз, СК, СООК, СН=СН2. В наибольшей степени к анионной полимеризации способны мономеры, содержащие два подобных заместителя, например СН2=С(СК)2 или СН2=С(М02)з. Анионная полимеризация возможна также для насыщенных карбонильных производных и для ряда циклических соединений — окисей, лактонов и др. Инициаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, некоторые их органические и неорганические производные (металлалкилы, алкоксиды, амиды и др.), а также аналогичные соединения металлов II группы. Заключение об анионной природе активных центров основывается не только на качественных соображениях, но и на количественном анализе экспериментальных данных с помощью правила Гаммета. Это правило связывает значения констант скоростей реакци производных бензола с характеристиками их заместителей. Оно формулируется в виде уравнения [c.336]

В табл. 3.10 приведены значения относительной основности (по Судану III) различных амидов и некоторых других органических соединений, определенные описанным методом. Так как константа образования перхлората Судана III имеет значение около 700 [26], константы образования перхлоратов для всех перечисленных в таблице соединений можно оценить по приведенным данным. [c.158]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕКОТОРЫХ КОНСТАНТ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.50]

В органической химии широко применяется правило аддитивности молярных рефракций, в соответствии с которым молярная рефракция соединения равна сумме атомных рефракций элементов, образующих это соединение, а рефракция смеси равна сумме молярных рефракций ее составных частей. Молярную рефракцию растворов можно поэтому рассматривать как линейную функцию их состава, выраженного в молярных долях. Рассчитывались также рефракции связей и некоторые другие рефрактометрические константы, пользуясь которыми можно определять рефракции сложных соединений без проведения экспериментальных измерений. Эти величины представляют интерес и в настоящее время для идентификации органических соединений, определения их структуры и проведения различных физико-химических расчетов. Можно отметить также, что молярная рефракция по Лоренц—Лорентцу л л является мерой поляризуемости молекул а [c.149]

ООО кал представляют собой теплоту образования 1 моля хлористого водорода. Эта формулировка показывает, что теплота образования соединений из газообразных элементов представляет собой разность между теплотой соединення свободных атомов и теплотой, затрачиваемой на разложение молекул исходных элементов на отдельные атомы. В самом деле на этом же примере получения хлористого водорода видно что если бы хлористый водород образовался непосредственно из атомов хлора и водорода, то выделившееся тепло было бы больше, чем в приведенной выше реакции, и при этом как раз на ту величину, которая получается при образовании и из атомов водорода и хлора. С теоретической точки зрения определение теплот образования, как тепловых эффектов соединения молекул элементов, но не атомов элементов, представляет, конечно, известные неудобства, потому что при этом приходится оперировать не с исходной простой физико-химической константой, что всегда желательно для теоретика, но с некоторой величиной, являюш,ейся, как мы сейчас видели, алгебраической суммой ряда тепловых эффектов, а это заставляет в ряде случаев производить соответствующие пересчеты. Но зато подобное понятие гораздо более пригодно для непосредственной практической работы. Поэтому оно уже давно принято термохимиками, и во всех таблицах термохимических констант в отделах теплот, равно как и в табл. 15 важнейших тепловых эффектов, дана и.менно та теплота, которая относится к получению граммолекулы вещества из составляющих его элементов, взятых в стандартном состоянии, причем приводимые табличные данные представляют собой Qp. Только для теплоты горения органических соединений эта и все другие таблицы дают [c.75]

В спектроскопии ПМР три вида спектральной информации — химические сдвиги, константы спин-спинового взаимодействия и площади сигналов — одинаково важны при исследовании структур органических соединений. Эти же виды информации доступны и в спектроскопии ЯМР С, однако их относительная важность и применимость неравноценны. Параметром, наиболее часто используемым в спектроскопии ЯМР С, является химический сдвиг. Количественной информации о константах спин-спинового взаимодействия в повседневных исследованиях резонанса углерода обычно не получают. Использование интенсивностей сигналов может быть очень полезным, однако следует учитывать, что прямая пропорциональность между площадью сигнала и числом ядер, поглощающих энергию, часто утрачивается. В настоящей главе изложены некоторые общие сведения о спектральных параметрах резонанса углерода и методах их использования при определении структуры и при прочих исследованиях. [c.42]

В качественном анализе, наряду с идентификацией ионов, возникает необходимость определения физических констант (температура кипения и плавления, плотность и т. п.), характеризующих исследуемое вещество. Эта область неорганического ультрамикроанализа развита еще мало по сравнению с определением констант малых образцов органических соединений Некоторые сведения по этому вопросу читатель может найти в книге Кирка 2 . [c.182]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕКОТОРЫХ КОНСТАНТ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.48]

Определение некоторых констант органических соединений...... 66 [c.268]

Для того чтобы оценить величину погрешности определения содержания примеси по разработанной методике, нами была определена степень чистоты (1 — N2) некоторых очищенных органических соединений, для которых криосконические константы известны [14]. При этом температурную депрессию (Г/, — Т ) определяли интерполяцией от HF = 1к1/Г = 2и концентрацию примеси вычисляли по формуле (1). Затем в эти образцы добавляли растворимую примесь, но не образующую с ними твердых растворов, в количестве 1—3 мол.%, и вновь определяли содержание примеси в загрязненных образцах, применяя такой же способ вычисления. При этом максимальная погрешность экспериментального определения количества введенной добавки была от + 16,2 до —20,8%. Результаты этих определений приведены в табл. 1. [c.49]

До недавнего времени экспериментальные методы ЯМР по способу воздействия р. ч. поля на образец условно делили на две большие группы стационарные, или методы непрерывного воздействия р. ч. поля, и импульсные методы, в которых р. ч. поле действует в форме коротких импульсов определенной длительности и последовательности. Стационарные методы служили в основном для записи спектров ЯМР высокого разрешения и для дальнейших расчетов величин химических сдвигов, констант экранирования, опин-спинового взаимодействия и получения другой информации, необходимой для установления структуры сложных органических соединений. В отдельных случаях спектрометры ЯМР попользовались для измерения времен релаксации. Импульсные спектрометры применялись только для точных измерений времен релаксации. Бурный прогресс в технической радио- и микроэлектронике (создание дешевых и компактных мини-ЭВМ) и в некоторых теоретических вопросах импульсной спектроскопии [254] привел к созданию нового экспериментального метода — фурье-спектроскопии ЯМР. Этот метод позволяет одновременно как регистрировать спектры ЯМР высокого разрешения большинства магнитных ядер химических элементов при их очень малых концентрациях (или за очень короткое время), так и измерять релаксационные характеристики всех групп ядер образца, т. е. практически стирает грани между импульсными и стационарными методами. [c.30]

Таким образом, определение констант основности летучих органических соединений сводится к установлению отношения площадей пиков свободных оснований на хроматограммах паров растворов с разными значениями концентрации водородных ионов (pH и pH ). Последняя может быть измерена непосредственно водородным электродом или же просто фиксирована применением буферных растворов с точно известными значениями pH. Рассматриваемый метод заключается во введении некоторого (одинакового) количества исследуемого вещества, содержащего основания, в определенный объем буферных растворов с различными pH, хроматографировании равновесных паров этих растворов и расчете Квн уравнению (5.20). Константу основности можно определить и графически по кривой зависимости А /А исследуемого основания в парах от pH [c.255]

Измерение физико-химических констант вещества позволяет определить общее содержание примеси, но не ее состав. В этом существенный недостаток рассмотренных методов определения чистоты органических соединений. Определить состав примесей в некоторых случаях позволяют хроматографические или спектральные методы. [c.107]

В процессе самоочищения водоема некоторые легкоокисляю-щиеся органические вещества могут подвергаться химическому окислению. Но основная часть органических загрязнений удаляется из воды в результате биохимического окисления. Завершается процесс самоочищения нитрификацией. Химическое окисление продолжается несколько часов и зависит от природы органических соединений. Прохождению этой стадии благоприятствует аэрация воды. Одновременно с органическими веществами окисляются и неорганические восстановители, если они присутствуют в воде. Биохимическое окисление органических веществ длится несколь- ко суток. Скорость его лимитируется концентрацией органических веществ и зависит от напряженности действия факторов, оказывающих влияние на жизнедеятельность организма. Если выразить концентрацию органических примесей через БПК, то можно охарактеризовать скорость разложения их через константу к. Это связано с тем, что биохимический распад основного количества (- 99%) органических соединений описывается уравнением реакции первого порядка (1.32), пользуясь которым можно вычислить константу скорости биохимического разложения органического вещества к. Для расчета к пользуются методом определения БПК по кратным срокам, т. е. через 2 и 4 или 3 и б сут. Подставляя значения БПК в формулу (1.32), получаем [c.247]

В первую часть, посвященную очистке органических соединений, включены кроме разгонки бинарных смесей (с последующим определением констант обоих компонентов) перегонка и определение температур кипения микроколичеств жидкостей, очистка твердых веществ перекристаллизацией из горючих растворителей и возгонкой, перекристаллизация полумикроколичеств пз ампул, а также методы разделения и идентификации веществ с помощью хроматографии (в незакрепленном тонком слое, на колонках и на бумаге). Кроме того, в этом разделе приводятся описания некоторых приборов и операций, которым в большинстве руководств уделяется недостаточно внимания (пользование рефрактометром, каталитической печью, проверка прибора для перегонки в вакууме на герметичность, подготовка препарата к сдаче преподавателю и т. д.). [c.5]

В связи с тем что число известных органических веществ очень велико и постоянно растет, часто случается так, что от пяти до десяти соединений имеют одинаковые или почти одинаковые физические константы (например, температуры плавления и кипения). Хотя в настоящее время определение физических констант проводится с большой точностью, что облегчает идентификацию, задача осложняется тем, что температуры плавления и кипения многих органических веществ в силу структурных и физических особенностей не всегда оказываются резкими , а изменяются в некотором интервале температур. Таким образом, если около 50 лет назад определение температур кипения или плавления часто было достаточно для идентификации, то теперь эти измерения можно считать не более чем предварительными испытаниями. [c.76]

Объем экспериментальных данных по величинам удерживания (около десяти тысяч анализируемых соединений, несколько сотен неподвижных фаз) уже сейчас превышает объем данных по растворимостям, измеренным классическим способом, причем, результаты, полученные с помощью газовой хроматографии, более систематичны и более точны, что дает возможность использовать их для детальной проверки положений теории растворов и выяснения самых тонких особенностей зависимости растворимости от строения растворенных веществ и растворителей. Кроме того, с помощью газовой хроматографии принципиально возможно исследовать реакционную способность и структуру органических соединений, причем величины удерживания можно использовать для оценки пространственных и полярных эффектов, корреляционных расчетов констант скоростей и равновесий некоторых реакций, определения расположения некоторых атомов в молекулах анализируемых веществ. [c.81]

Как указывалось выше, индивидуальные органические вещества лучше характеризуются физическими свойствами, чем химическими. Однако одной физической константы часто недостаточно для идентификации соединения, поэтому определение некоторых его химических свойств также существенно. При определении нескольких разумно выбранных физических констант достаточно сделать несколько измерений, чтобы получить существенную для идентификации информацию. [c.75]

Рассмотренные здесь работы свидетельствуют о том, что метод электрокапиллярных кривых был широко использован для изучения адсорбции на ртути различных органических соединений. Фрумкин, Городецкая и Чугунов [42] изучили этим методом образование на ртути полислоев при адсорбции на ней капроновой кислоты и фенола из их насыщенных растворов. Эти полислои не возникают в аналогичных условиях на границе раствор/воздух. Далее, укажем на использование метода электрокапиллярных кривых для количественного определения адсорбции на ртути бутилового спирта [43] для определения эффективных дипольных моментов [44] и констант диссоциации [45] некоторых органических кислот для изучения адсорбции на ртути некоторых алкалоидов [46] и смачивателей [47]. Этим методом была также изучена адсорбция на ртути камфары [48], дибензилсульфоксида [49], некоторых алифатических аминоэфиров [50] и фторзамещен- [c.36]

При работе над переводом книги мы старались сохранить своеобразие изложения, делающее книгу столь интересной по форме и содержанию. Лишь в некоторых местах сочли полезным дать примечания, чаще всего касающиеся реакционной способности и строения органических соединений. В книге приведено дополнение, написанное А. А. Бугаевским, Ю. Ф. Рыбкиным и Р. А. Гейцем, касающееся методов статистической обработки результатов измерений констант ионизации и погрешностей, получаемых при использовании одного из наиболее популярных ме-тодов определения этих констант — спектрофотометрического. Надеемся, что книга Альберта и Сержента найдет широкий круг читателей. [c.3]

Хотя растворимость исследуемого соединения налагает некоторые ограничения на выбор системы растворителей, все же такой выбор в ряде случаев определяется, по-видимому, прихотью экспериментатора. Наиболее часто используются смеси спирта, диметилформамида (ДМФ) или метилцеллозольва (2-метоксиэта-нола, МЦЗ) и воды. Вызывает сожаление отсутствие стандартизации в этом вопросе, поскольку сравнение значений К, определенных в различных растворителях, может быть сделано только весьма приблизительно. Симон [331] предложил стандартный метод определения кажущихся констант диссоциации органических соединений в системе вода —метилцеллозольв (1 4, по весу) и привел прекрасный пример использования этой методики. [c.368]

Чистые кристаллические вещества переходят из твердого состояния в жидкое при строго определенной температуре, называемой температурой плавления Т . Она является важнейшей физической константой органических соединений, широко привлекаемой для их идентификации и контроля степени чистоты. Для каждого индивидуального соединения обычно характерна определенная величина темпера-хуры плавления. Это верно для веществ, способных существовать только в одной кристаллической модификации. Для некоторых же соединений наблюдается явление кристаллического полиморфизма. Разные кристаллические модификации обозначают в таких случаях буквами греческого алфавита а, Р, 7 и каждой из них соответствует свое значение температуры плавления. [c.176]

Кг.... Выражение (4) следует из общих представлений, аналогичных развитым в мультиплетной теории катализа для оценки адсорбционного потенциала смешанного катализатора и при рассмотрении избирательности действия катализаторов. Действительно, чем прочнее комплекс [К—М], тем больше инкременты Ялк.... Следовательно, величины АЯак характеризуют прочность связи модификатора с катализатором. Увеличение этой величины снижает д и увеличивает энергетический барьер Ед (по абсолютной величине). Это взаимодействие, которое можно характеризовать константой устойчивости соответствующего комплекса. К[км] в согласии с принципом энергетического соответствия мультиплетной теории должно отвечать некоторому оптимальному значению для получения максимального эффекта. Здесь, по-видимому, определенный интерес могут представлять корреляции между каталитической активностью модифицированных катализаторов и константами устойчивости соответствующих комплексов металл — органическое соединение. [c.73]

Предлагаемая вниманию читателей книга Альберта и Сер-жента отнюдь не является учебником, хотя научный работник, впервые начинающий работу в области кислотно-основных свойств органических и неорганических соединений, может почерпнуть из нее множество полезных советов и указаний по теории и практике определения констант ионизации, а также их значения для характеристики, индивидуализации и реакционной способности химических веществ. Книга эта — по существу справочник, правда небольшого объема, содержащий величины констант ионизации свыше 400 важнейших неорганических и органических соединений. Эти константы определены современными методами достаточной степени точности. Для того чтобы читателю было яснее, каким путем достигнута эта точность, справочный материал расположен до описания методов изучения кислотно-основных свойств. Описаны методы и их аппаратурное оформление, основанные на спектрофотометрии, потенциометрическом титровании, кондуктометрии и т. д. К сожалению, здесь отсутствует метод кинетических измерений, в последнее время получивший некоторое распространение. [c.3]

В ряде случаев прямое измерение константы ассоциации комплекса белок — органический лиганд невозможно либо вследствие недоступности меченого соединения, либо вследствие небольшого значения величины константы ассоциации. В этих случаях обычно используют методы определения констант связывания, основанные на вытеснении лиганда с Известной константой связывания исследуемым лигандом. Рассмотрим некоторые из этих методов. Во избежание возможной путаницы будем обозначать индексом 1 все, что относится к лиганду с известной константой, индексом 2 — все, что относится к лиганду с определяемой константой. Суше-ствующие конкурентные методы определения равновесных констант можно подразделить на два типа а) методы, основанные на ингибировании связывания ( вытеснении ) первого лиганда с постоянной концентрацией Lia возрастающими концентрациями второго лиганда Lia (см. рис. 108) б) методы, основанные на анализе равновесных кривых связывания первого лиганда в присутствии постоянной концентрации второго лиганда Ьга (см. рис. 109, ПО). Выбор метода зависит от условий эксперимента, доступности лигандов, поэтому трудно отдать предпочтение какому-либо одному из них. [c.248]

Использование констант распределения в двухфазной системе жидкость—жидкость является yдoбны,v[ методом для идентификации органических соединений в рамка.х хроматорасиределительного метода [1, 2]. Известно, что применение таких селективных систем, как углеводород—вода, для большинства классов соединений весьма оправдано, однако, резкое различие в коэффициентах распределения может играть и отрицательную роль, например, содержание некоторых классов соединений в одной из фаз может быть очень мало, что затрудняет точное определение констант распределения. Для надежной идентификации необходимо использовать несколько систем и с этой точки зрения использование смешанных растворителей в системе с изменяющейся полярностью представляет большой интерес. [c.93]

Но и в формулировке этих целей не все бесспорно. В докладе на коллоквиуме в Ментоне Заградник сформулировал их так Современная химия требует таких теоретических способов, которые давали бы не только качественную, но и количественную интерпретацию имеющихся данных и которые, кроме того, были бы способны делать предсказания [88, с. 94]. С этим нельзя не согласиться. Но далее Заградник говорит Главная цель теоретических усилий в химии — это вычисление абсолютных значений констант равновесия и скорости. С некоторой долей оптимизма можно думать, что период абсолютных расчетов реакций, интересуюпщх химиков, уже начался [там же]. Во-первых, можно поставить под сомнение, что химику-органику в его практической работе по изучению и синтезу органических соединений могут потребоваться именно абсолютные значения, а не значения, которые с известным допуском могут дать и полуэмпирические методы. Во-вторых, абсолютные расчеты это расчеты аЪ initio. В главе V мы показали, что это не такая простая задача для органических соединений. Что же говорить об органических реакциях Да и сам Заградник отмечает, что в этой области не было достигнуто заметного прогресса имеются значительные трудности, и в частности две особенно большие трудность с определением энергии сольватации, в то время как большинство органических реакций протекает в растворе, и трудность с описанием активированного комплекса, характеристики которого прямым путем получить невозможно. [c.184]

В данном разделе будет сделан отчетливый (что, к счастью, можно понять) акцент на реакции, в которых происходит перенос одного электрона. За последние десять лет были развиты некоторые общие представления, позволяющие быть уверенным в справедливости использованного нами подхода к биохимическим реакциям. Во-первых, доказано, что взаимодействия с переносом заряда и появление полос переноса заряда широко распространено среди органических соединений. Во-вторых, благодаря работам Уинстейна и сотрудников стало ясно, что образование ионных пар играет очень важную роль в определении пути многих органических реакций, особенно в неполярной среде (понятие неполярной среды можно применить к окружению активного центра фермента). В-третьих, новые методы, примененные в последних работах, позволили показать, что многие радикалы не являются высоко устойчивыми, а настолько реакционноспособны, что не могут накапливаться в реакционной смеси, или же для их получения требуются специальные условия, например отсутствие кислорода при получении пиридинильных радикалов. В-четвертых, очевидно, по крайней мере теоретически, что термические электронные переходы могут протекать легко даже в тех случаях, когда полоса переноса заряда находится в области слишком коротких волн и поэтому ее нельзя наблюдать (или когда константа ассоциации слишком мала). [c.84]

Для определения строения молекул используют не только методы рентгенографии, электронографии, нейтронографии, но и другие физико-химические и химические методы. Так, способность органических соединений к ряду химических реакций во многих случаях дает возможность чисто химическим способом предположить структуру молекул. Термохимические константы органических веществ тесно связаны с особенностями их строения (работы Свенто-славского над исследованием различных форм диазотатов). В настоящее время часто используют физико-химические методы, позволяющие быстро определить некоторые особенности структуры. К ним относятся исследования спектров поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, спектры комбинационного рассеяния, радиоспектроскопия, определение дипольных моментов , [c.344]

Метод электрокапиллярных кривых был широко использован для изучения адсорбции на ртути различных органических соединений. Кроме уже цитированных работ, этим методом было изучено Фрумкиным, Городецкой и Чугуновым [47] образование на ртути при адсорбции на ней капроновой кислоты и фенола из. их насыщенных растворов полислоев, которые не возникают в аналогичных условиях на границе раствор — воздух. Далее укажем на использование метода электрокапиллярных кривых для количественного определения адсорбции на ртути бутилового спирта [3], определения эффективных дипольных моментов [48] и констант диссоциации [49] некоторых органических кислот, изучения адсорбции на ртути ряда алкалоидов [50] и смачивателей [51]. Этим методом была также изучена адсорбция на ртути, камфары [52], различных гетероциклических и ароматических аммониевых ионов из растворов серной кислоты [53], адсорбция дибензилсульфоксида из растворов Н2804 [54], адсорбция неко- [c.188]

В принципе совокупность этих вероятных комплексных соединений должна следовать из анализа реальной гидрогеохимической ситуации. На самом деле при практической реализации этот вопрос всегда оказывается более сложным, поскольку при его рещении сказываются субъективный опыт исследователя, уровень его знаний в отнощении данных гидрогеохимических систем, а также объктивное наличие (или 9тсутст-вие) информации о соответствующих согласованных термодинамических константах вероятных соединений. Поэтому, например, даже зная, что существует высокая вероятность образования комплексных соединений какого-либо элемента с определенными органическими веществами, не всегда можно их учесть из-за частого отсутствия термодинамических констант таких соединений. Это соответственно ведет к некоторой пока неадекватности используемой модели природной реальности и к соответствующей погрешности в результате,расчетов. Высокая достоверность расчетов в данном случае может быть достигнута только на основе включения в модель всех вероятных фаз, всех компонентов, потенциально возможных в фазах данной гидрогеохимической системы, и использования точных согласованных термодинамических констант этих компонентов в твердой и жидкой фазах. Это далеко не всегда возможно, поэтому на основании опыта исследователя определяется ограниченный, но эффективный в геохимическом отношении набор вероятных компонентов и их вероятных форм в моделируемой системе.-Состав и совокупность этих комплексных соединений определяют исходя из конкретной гидрогеохимической ситуации. Поэтому эффект физико-химического моделирования в настоящее время в значительной степени зависит от умения исследователя понять эту гидрогеохимическую ситуацию и оценить ее с позиций вероятных современных модельных представлений о формировании химического состава. [c.210]

Для полуколичественной характеристики третичной структуры и ее изменений могут быть использованы гидродинамические константы белка — характеристическая вязкость [i ll, константа седиментации S и константа диффузии D, — двойное лучепреломление и некоторые другие показатели. Однако точное знание третичной структуры может быть достигнуто только с помощью рентгеноструктурного анализа. Этот метод широко использовался для изучения расположения атомов в кристаллах простых неорганических и органических соединений и может быть применен только к кристаллическому материалу или материалу, обладающему определенной регулярностью в структуре. Конечной целью анализа дифракции рентгеновых лучей является определение координат всех атомов. Знание этих координат позволяет построить трехмерную, пространственную модель молекулы, в которой в определенном порядке расположены все составляющие ее атомы. Детальное обсуждение принципов рентгеноструктурного анализа не вхо- [c.117]

После того как неизвестное вещество отнесено к определенному классу, изучают свойства данной группы органических соединений и выбирают тот член группы, свойства которого ближе всего совпадают со свойствами неизвестного вещества. Особенно большую помощь оказывают такие физические константы, как точка плавления, точка кипения, плотность и показатель преломления. Если, например, неизвестное вещество является твердым первичным ароматическим амином ст. пл. ПЗ—П4°, то для сравнения из литературы подбирают твердые ариламины с температурой плавления в пределах ПО—115° (см. [120—130], гл. IV, раздел 1,9). Подобным образом часто возможно условно идентифицировать неизвестное вещество. При существовании нескольких ариламинов с температурой плавления между 112— 114° для идентификации неизвестного вещества используют приготовление его производных, как описано в гл. XVI в некоторых случаях можно обойтись без приготовления производных. Так, в описанном выше случае с ариламнном можно быстро установить, является ли неизвестное вещество л-нитроанилином (т. пл. 114°) или р-нафтиламином (т. пл. 112°), путем определения точек плавления смесей исследуемого материала с каждым из этих веществ. Получение производных органических веществ подробно описано в гл. XVI. [c.380]

В книге кратко изложены теоретические основы, хроматографии. Приведены методы хроматографического разделения отдельных классов органических и неорганических соединений. Описаны препаративные и аналитические хроматографические колонки и разшчние напо.и-нитет для них. Рассмотрены методы непрерывного га-30-хроматографического контроля и регулирования технологических процессов, а также определение некоторых физических констант методом хроматографии. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология