Кинетические методы некаталитических реакция

Для определения одного вещества в смеси обычно не рекомендуется использовать некаталитическую реакцию, если есть подходящий некинетический метод. Причина этого заключается в том, что точность такого кинетического метода обычно ниже по сравнению с равновесными или статическими методами. По этой причине количественные определения кинетическим методом с использованием некаталитических реакций очень редки. Однако в некоторых случаях кинетические методы могут оказаться более применимыми, чем другие классические некинетические методы. Иногда, например, определение некоторых органических соединений нельзя выполнить простым прямым способом, потому что реакция, используемая в классическом анализе, может быть медленной, не протекать до конца или сопровождаться мешающими консекутивными реакциями на пути к установлению равновесия в системе. Например, ацетилацетон нельзя оттитровать солянокислым гидроксил-амином вследствие низкой скорости реакции (6), а также из-за невозможности провести ее до конца, хотя солянокислый гидроксиламин обычно используется для определения большинства кетонов [c.86]

Использование некаталитических реакций в кинетических методах анализа [12-15] [c.323]

Кроме каталитических реакций в кинетических методах используют и некаталитические реакции окисления-восстановления, разложения, осаждения. [c.269]

Кинетические методы определения, основанные на некаталитических реакциях [c.336]

Некаталитические реакции все более широко применяются для определения индивидуальных соединений и анализа смесей благодаря доступности автоматических приборов для кинетических измерений. Это в огромной степени расширило число методик, которые можно использовать для рутинного анализа (см. табл. 6.4-1), в котором до последнего времени применялись в основном каталитические кинетические методы анализа. [c.337]

Рассмотрим принцип кинетических методов анализа, основанных на измерении скорости некаталитической реакции в зависимости от концентрации реагирующих веществ. Рассмотрим реакцию ме м веществами А и В, которая идет по уравнению А Ц- В = == С- -D, где А — определяемое вещество, а В — реагент, В начальный период взаимодействия, когда ко личество прореагировавших веществ еще невелико по сравнению с концентрациями А и В, можно записать [c.445]

Основанные на некаталитических реакциях кинетические методы определения органических соединений, как индивидуальных, так и в смесях, базируются на целом ряде реакций, таких, как а) окисление определяемых соединений, [c.336]

Кинетические методы основаны на измерении скорости так называемой индикаторной реакции, катализируемой микроколичествами определяемого элемента. К проведению эксперимента в аналитических целях предъявляются те же требования, что и в в обычных кинетических исследованиях. Главенствующую роль играет, естественно, постоянство температуры, которую поддерживают в пределах + 0,2 С. Строго должны быть регламентированы концентрации реагентов, в том числе и кислоты, если ее протоны расходуются в окислительно-восстановительном процессе. Концентрация индифферентных солей не должна варьировать в широких пределах. Как и в обычных методах анализа, из исследуемой системы необходимо либо удалить посторонние ионы, влияющие на скорость индикаторной реакции, или специальными экспериментами ввести поправку на их присутствие 1940]. Дополнительные поправки необходимы в случае одновременного протекания каталитической и некаталитической реакции. [c.113]

Кинетические методы анализа могут применяться как для определения сравнительно больших концентраций, так и для определения очень малых концентраций различных веществ. В первом случае, как правило, используют обычные реакции, во втором — каталитические. Использование некаталитических реакций и определение средних концентраций при помощи кинетических методов представляет интерес преимущественно для органической химии. Каталитические реакции особенно важны для определения очень малых концентраций различных ионов в неорганическом анализе, так как они характеризуются исключительно высокой чувствительностью, примерно равной чувствительности активационного анализа и превосходящей чувствительность спектрального и спектрофотометрического методов анализа. Чувствительность последних двух методов почти никогда не превосходит сотых долей микрограмма в миллилитре. При помощи каталитических реакций можно определить тысячные, десятитысячные и даже миллионные доли микрограмма в миллилитре. Например, золото и марганец при помощи каталитических реакций определяют 2. з при концентрации их порядка 0,00001 мкг/мл, а кобальт даже при концентрации 0,000001 мкг/мл. [c.10]

В некаталитическом варианте кинетического метода определяемым компонентом является одно из реагирующих веществ в некаталитической или каталитической индикаторной реакции. [c.269]

Некаталитические реакции, используемые в кинетических методах анализа [c.323]

Казалось бы, что и это не предел чувствительности, так как для исследования может быть выбран отрезок времени больше 10 мин. Тем не менее и указанный предел вряд ли может быть достигнут из-за существования другой причины, ограничивающей чувствительность кинетических методов анализа. Почти всегда наряду с каталитической реакцией протекает обычная некаталитическая реакция, создающая колеблющийся фон , препятствующий точному измерению скорости каталитической реакции. [c.36]

Значительно сложнее проходят реакции замещения диазогруппы на мягкие основания, а также каталитические реакции в присутствии солей медп(1) (реакции Зандмайера — см. 10.3). В этих случаях кинетическими методами доказан бимолекулярный характер реакций. В связи с тем, что в качестве катализаторов часто используются соли металлов в их низшей степени окисления, а также свободные металлы (реакция Гаттермана), способные восстанавливать диазоний-катион, в литературе утвердилось мнение, согласно которому определяющей в этих реакциях является стадия переноса электрона. Такой механизм, распространенный и на некаталитические процессы, предусматривает одноэлектронное восстановление арендиазоний-катиона до неустойчивого радикала, отщепляющего азот с образованием арильного радикала, взаимодействующего с нуклеофилом или его окисленной формой. [c.436]

Аналитические характеристики кинетических методов нужно рассматривать раздельно для их каталитического и некаталитического вариантов. Если определяемым является одно из реагирующих веществ индикаторной реакции, то это — некаталитический вариант. Если определяется катализатор или соединения, взаимодействующие с катализатором, то это — каталитический вариант, часто выделяемый в самостоятельную область, получившую название каталитические методы. Вещества, взаимодействующие с катализатором, обычно меняют его каталитическую активность, увеличивая ее активаторы) или уменьшая ингибиторы). [c.105]

Глава IV. КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ НЕКАТАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.84]

Методы составления кинетических уравнений гомогенных каталитических реакций в принципе не отличаются от некаталитических реакций. Первоначально определяется порядок реакции по каждому из реагирующих веществ, как это было описано в 1, после чего составляется дифференциальное кинетическое уравнение и интегрируется. Однако в отличие от некаталитических реакций в кинетические уравнения каталитических реакций могут входить концентрации не всех реагирующих веществ. Так, например, скорость реакции между ацетоном и йодом не зависит от концентрации йода, но зависит от концентрации ацетона и ионов водорода (катализатор) [c.166]

В. КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА НЕКАТАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ [c.393]

В кинетических методах анализа используются как каталитические, так и некаталитические реакции. Скорость гомогенных каталитических реакций обычно пропорциональна концентрации катализатора и поэтому может быть использована для высокочувствительного определения концентрации катализатора. Кинетические методы можно применять также для анализа систем, имеющих неблагоприятные константы равновесия, или систем, в которых протекают побочные реакции. Метод измерения скоростей реакции позволяет проводить анализ смеси двух очень сходных соединений, которые участвуют в одной и той же реакции, но с разной скоростью. [c.417]

Кинетические методы с некаталитическими реакциями 85 [c.85]

Следует отметить, что в каталитических системах Со —L— N02 , исследованных полярографическим методом в работах [245—248], в реакциях восстановления субстрата-окислителя участвует нульвалентный комплекс кобальта, и это уже само по себе говорит больше в пользу схемы (4.39) — (4.41), хотя для ограниченного интервала концентрации субстрата-окислителя уравнение Коутецкого выполнялось [247]. Не исключена адекватность для этих условий уравнения (4.42) и уравнения Коутецкого. Другой особенностью каталитических систем, связанных с образованием нульвалентных комплексов, является ингибирование каталитического процесса, обусловленное частичным некаталитическим разрушением нульвалентного комплекса [245]. Это несколько видоизменяет кинетическое уравнение [c.108]

Концентрацию реагирующих частиц определенного типа в смеси можно также определить путем измерения скорости некаталитической реакции с помощью изложенных выше методов и приемов, разработанных для каталитических реакций. В этой главе рассматриваются кинетические методы, в которых используются некаталитические реакции, при условии, что в растворе имеется только один тип частиц, или при анализе одного вещества в растворе, содержащем несколько реакционноспособных веществ. Кроме того, здесь в общих чертах рассматриваются кинетические методы определения двух веществ в растворе в случае чрезвычайно большого различия в скоростях взаимодействия каждого из веществ с общим реагентом. В следующей главе обсуждаются многочисленные кинетические методы, пригодные для одновременного определения in situ двух веществ, реагирующих с общим реагентом со скоростями примерно одного порядка (но не равными). [c.84]

Как и для расчета любой системы жидкость (газ) — твердое, в случае фонтанирования требуется та же информация о массо-и теплопереносе, скоростях реакции и движущих силах. Методы для измерения скорости реакции, онределения лимитирующей стадии и интерпретации лабораторных результатов в рамках реальной кинетической модели для различных типов некаталитических и каталитических реакций жидкость — твердое обсуждаются в учебнике Левеншпиля [118], а с особым уклоном к псевдоожиженным слоям — в книге Кунии и Левеншпиля [110]. [c.259]

Описанные выше кинетические методы нашли широкое применение при определении большого числа иеорганичеосих и органических соединений. Автоматизированные системы особенно важны для аналитического контроля параметров в массовом анализе, включающем как некаталитические, так и каталитические реакции [6.4-2]. В табл. 6.4-1 перечислены некоторые приложения кинетических неферментативньгх методов в различных аналитически важных областях (например, анализ объектов окружающей среды, клиническая химия и фгфмадевтика). [c.355]

Далее в разделе приведены сведения о каталитических реакциях, не являющихся окислительно-восстановительными (гидролиз, йамещение лигандов и т. п.), а также о кинетических методах с использованием некаталитических реакций. [c.277]

Рассмотрены процессы некаталитического и каталитического (в присутствии гетерогенных и гомогенных катализаторов) жидкофазного окисления непредельных углеводородов. Подробно изложены механизм и кинетические закономерности протекающих реакций. Описаны методы определения состава образующихся продуктов. Большое внимание уделено процессам нндуцированного окисления олефинов н селективному ингибированию полимеризационных процессов сопутствующих окислению. Дана характеристика промышленных перспективных процессов жидкофазного окисления непредельных соединений. [c.2]

Книга Кинетика в аналитической химии Г. Марка и Г. Рехница в известной мере восполняет этот пробел и лишь в незначительной степени перекрывается по своему содержанию с упомянутой выше книгой Кинетические методы анализа . В отличие от последней здесь рассматриваются главным образом некаталитические реакции. [c.5]

Кинетические измерения и расче ты.Скорость гидролиза эфиров (I-I7) измерялась в 75%-ном (по объему) водном диметилформамиде полярографическим методом 5,10 (контролировалось накопление ацеталь-дегида в реакционной смеси). Концентрация катализатора (H I) варьировалась в пределах 2,5-10 2 -3,125 Ю 5моль/литр. Начальная концентрация субстратов 7,5 10-5 моль/литр. Некаталитическая реакция в изученном интервале температур (20-35°) не имеет места. Точность термостатирования +0,05°С. Полярограф типа ПА-1. Фон 0,33 м раствор гидроокиси пхая -одновременно нейтрализовал катализатор в анализируемой пробе. Константа скорости К рассчиты1валась по уравнению. [c.780]

Связь между уровнем развития экспериментальных методов и исследованием структурно-кинетических закономерностей наиболее ярко проявилась при анализе реакций линейной поликонденсации, довольно слабо изученных в 40 — начале 50-х годов. Сложность экспериментального изучения этих реакций обусловила специфический подход химиков к рассмотрению в них структурнокинетических закономерностей. Поэтому, говоря о реакциях поликонденсации, нам придется рассмотреть гомогенные и гетерогенные каталитические и некаталитические процессы. При анализе исследований структурно-кине-тических закономерностей на большинстве объектов органической химии в 40—50-е годы можно выделить два историко-химических этапа. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология