Температура кипения метод определения индивидуальных

Поскольку нефть и нефтепродукты представляют собой многокомпонентную непрерывную смесь углеводородов и гетероатомных соединений, то обычными методами перегонки не удается разделить их на индивидуальные соединения со строго определенными физическими константами, в частности, температурой кипения при данном давлении. Принято разделять нефти и нефтепродукты путем перегонки на отдельные компоненты, каждый из которых является менее сложной смесью. Такие компоненты принято называть фракциями или дистиллятами. В условиях лабораторной или промышленной перегонки отдельные нефтяные фракции отгоняются при постепенно повышающейся температуре кипения. Следовательно, нефть и ее фракции характеризуются не температурой кипения, а температурными пределами начала кипения (н.к.) и конца кипения (к.к.). При исследовании качества новых нефтей (т.е. составлении технического паспорта нефти) фракционный состав их определяют на стандартных перегонных аппаратах, снабженных ректификационными колонками (например, на АРН-2 по ГОСТ 11011-85). Это позволяет значительно улучшить четкость погоноразделения и построить по результатам фракционирования так называемую кривую истинных температур кипения (ИТК) в координатах температура -выход фракций в % масс, (или % об.). Отбор фракций до 200°С прово- [c.70]

Лишь углеводороды с низким молекулярным весом, т. е. кипящие при комнатной температуре, могут быть легко разделены па индивидуальные соединения. Возможное и действительное существование многих изомеров для каждой определенной формулы углеводорода делает такое разделение намного более сложным с ростом молекулярного веса и даже невозможным. Но оставалась необходимость характеризовать нефтяные фракции химически, и были предложены методы для того, чтобы вывести химический состав из значений некоторых физических свойств углеводородных смесей. Эти методы, отражающие антидетонационную характеристику фракций, впервые появились при разрешении вопроса о составе лигроинов как крекированных, так и прямогонных. Самые ранние попытки для более высококипящих фракций были более эмпирическими путем физических измерений вычислялась средняя температура кипения бензинов, которая хорошо согласовывалась с некоторыми желаемыми свойствами, но особых попыток связать температуру кипения с химическим составом не было. [c.207]

Для определения воды, за исключением более старых методов высушивания в сушильном шкафу, наиболее широко применяется метод дистилляции. Этот метод нашел применение в пищевой и нефтеперерабатывающей промышленности для анализа твердых, пастообразных и других относительно малолетучих продуктов. Многие из этих методик приняты во всем мире в качестве стандартных, так как условия перегонки и требования к аппаратуре могут быть описаны достаточно четко и однозначно. Эти методики включают, как правило, отгонку воды с последующим разделением фаз. Обычно используют дистилляцию в присутствии углеводородов или органических галогенидов, которые или образуют азео-тропные смеси с водой с минимальной температурой кипения, или кипят выше 100 °С и поэтому могут служить переносчиками воды. Смесь двух или нескольких компонентов называют азеотропной в том случае, если она кипит при постоянной температуре, соответствующей данному давлению, и в процессе перегонки не изменяет своего состава. Азеотропная смесь ведет себя при перегонке как индивидуальное вещество до тех пор, пока не будет исчерпан один из входящих в ее состав компонентов (в данном случае вода). В большинстве методик анализа, использующих дистилляцию, анализируемый образец диспергируют в относительно большом объеме переносчика воды. Далее нагревают смесь до начала кипения и конденсируют образующийся пар. Конденсат собирают в градуированный приемник (конденсат разделяется на две фазы) и измеряют объем водной фазы. Азеотропные смеси с минимальной температурой кипения позволяют значительно снизить температуру, требуемую для удаления влаги, и, таким образом, осуществить определение воды в более мягких условиях, чем при обычной сушке в сушильном шкафу при атмосферном давлении. Физико-химические принципы дистилляции рассмотрены в работе [89]. [c.236]

Молярная масса М- фундаментальная константа химических веществ, важная как для индивидуальных углеводородов, так и для узких нефтяных фракций. Она легко рассчитывается по их химической формуле и атомным массам элементов, входящих в состав молекул. Применительно к нефтяным системам, представляющим многокомпонентные смеси (растворы) углеводородов, под М подразумевается средняя молярная масса (кг/кмоль), т.е. мольная масса гипотетического углеводорода, имеющего усредненные (например, среднемольные) значения элементного состава, стандартной температуры кипения Г",, и плотности pf. Экспериментальное определение М для нефтяных систем с неизвестной молекулярной структурой основано, как известно, преимущественно на криоскопических методах. [c.44]

Настоящий стандарт устанавливает метод определения фракционного состава нефти и нефтепродуктов при атмосферном давлении и под вакуумом для построения кривой истинной температуры кипения (ИТК) нефти и нефтепродуктов, установления потенциального содержания в нефти отдельных фракций, нефтепродуктов или их компонентов и получения фракций нефти с целью исследования их группового и индивидуального углеводородного состава. [c.65]

Существует еще один метод демонстрации взаимосвязей индивидуальных углеводородов или типов углеводородов, а именно по проценту содержания отдельных углеводородов (в данных пределах температуры кипения) с определенным числом связей атомов углерода. Обычно это сделать трудно, потому что часто анализы не дают всего состава соединений и неизвестно, как следует считать недостающие соединения — отсутствующими или неопределенными. По данным Мартина и его сотрудников такое исследование можно сделать в ограниченных пределах, и подобным же образом можно использовать некоторые из советских сообщений. [c.47]

Дифференциальный метод, получивший наибольшее распространение, предусматривает дискретизацию непрерывной смеси, т. е. представление ее в виде смеси определенного числа узких фракций, каждая из которых идентифицируется как индивидуальный компонент, обычно парафиновый углеводород, по средней температуре кипения и плотности узкой фракции [15]. [c.32]

Предварительно снижают температуру в конденсаторе до —180° С, а газ освобождают от СО2 и НаО. В нижнюю часть колонки (в колбу) вводят определенное количество газа и приступают к перегонке. Включают нагрев колбы в нижней части колонки и, осторожно открывая кран, перепускают выделяющиеся пары из колонки в приемник. Нагрев в колбе и охлаждение газа в конденсаторе ведут так, чтобы получить необходимое для ректификации количество орошения. Во время перегонки отмечают температуру и объем паров, перешедших в приемник. По данным замеров строят кривую перегонки. Горизонтальные участки ступенчатой кривой соответствуют температурам кипения индивидуальных углеводородов. Охлаждение колонки, регистрация объема и температуры отогнанного газа регулируются автоматически. Предусмотрена двухступенчатая ректификация с целью анализа газа и более тяжелых углеводородов,. выкипающих до 120° С. При тщательной работе точность метода составляет около 0,1%. В зависимости от состава газа анализ продол- [c.114]

Трудность при использовании метода состоит в том, что на практике содержание индивидуальных углеводородов определяется только в газообразных продуктах, а анализ жидких продуктов обычно ограничивается определением группового химического состава. Поэтому при определении теплот образования отдельных фракций жидких продуктов условно принимается, что они состоят из индивидуальных ароматических, нафтеновых, парафиновых и олефиновых углеводородов, молекулярные веса и температуры кипения которых близки к средним молекулярным весам и средним температурам кипения исследуемых фракций, а содержание индивидуальных углеводородов в отдельных фракциях соответствует групповым составам последних. [c.172]

Пикратный метод для выделения высших ароматических углеводородов из нефти неприменим, так как эти углеводороды пикратов не образуют. Хроматография, во всяком случае, позволяет выделить из нефтяных фракций чистые ароматические углеводороды, особенно при повторном хроматографировании. Анализ этих углеводородов показывает, что с ростом температуры кипения цикличность увеличивается с 2 до 4, чаще до 3. Элементарный состав также показывает постепенный рост содержания углерода, что наряду с определением молекулярного веса позволяет отнести выделенные углеводороды к классам от С Н2 )2 ДО С Н2п—18-Как правило, получаются эмпирические формулы с дробными показателями, например, С Н2 17,1 или С Н2п-19,5 и т. п., так как хроматографирование в его общепринятой форме не позволяет сразу выделить индивидуальные вещества или даже вещества одного ароматического ряда. Всегда можно предполагать, что полученная узкая фракция представляет собой смеси близких классов, например нафталина и антрацена в переменных отношениях. [c.118]

Жуховицким и Н.М. Туркельтаубом, предусматривает использовать прямолинейную зависимость между логарифмом объема удерживания и безразмерным параметром 2, представляющим собой отношение температуры кипения вещества к температуре колонки (рис. 46). Такая зависимость установлена для членов гомологических рядов неполярных веществ. Она имеет прямолинейный характер. Достоинство этого метода в том, что объем удерживания можно измерять при различных температурах это очень важно в анализе компонентов с резко различной температурой кипения. Сущность метода сводится к следующему. По индивидуальным веществам определенного класса соединений строят калибровочный график lg Уг Z на различных жидких фазах (полярной, слабополярной и неполярной). По хроматограммам анализируемой смеси определяют Уг идентифицируемых компонентов. Находят lg У на испытуемых жидких фазах. По калибровочным графикам находят сначала фактор 1. Зная температуру колонки Т ол (в °С), находят температуру кипения вещества = 27 , л. Сопоставляя с табличными данными, идентифицируют компоненты анализируемой смеси. [c.119]

Выбор разделяющих агентов. Из изложенного следует, что выбор разделяющих агентов для процессов азеотропной и экстрактивной ректификации должен основываться на оценке степени неидеальности бинарных систем, образованных каждым компонентом заданной смеси с предполагаемым разделяющим агентом. Для процессов азеотропной ректификации нужно еще, чтобы разделяющий агент образовывал азеотропы с компонентами, отгоняемыми в виде дистиллята. Поэтому возникает необходимость установления факта образования этих азеотропов и определения свойств (состава и температуры кипения). Все методы выбора разделяющих агентов можно разделить на две группы 1) основанные на использовании данных о свойствах растворов, образуемых компонентами заданной смеси и предполагаемыми разделяющими агентами 2) методы, использующие данные о свойствах индивидуальных веществ. Методы первой группы базируются на связи свойств компонентов и образуемых ими растворов со степенью их неидеальности. Наиболее надежное заключение о пригодности того или иного вещества как разделяющего агента можно получить по данным о равновесии между жидкостью и паром. Можно также использовать данные о растворимости и свойствах азеотропных смесей, дающие возможность количественно определять степень неидеальности бинарных систем. Эти данные систематизированы в специальных справочниках [19, 25, 35]. Для качественной оценки можно руководствоваться правилом, что разделяющий агент в наибольшей степени увеличивает относительную летучесть тех компонентов заданной смеси, которые имеют с ним меньшую взаимную растворимость. При выборе разделяющих агентов по свойствам азеотропов учитывается, что близкие члены одного гомологического ряда образуют системы, мало отличающиеся от идеальных. [c.562]

При соблюдении ряда условий температуру кипения индивидуальных химических веществ можно определить с точностью 0,5°. В литературе описано большое число методов определения температуры кипения (см., [c.711]

Таким образом, карбамидный метод определения содержания алканов в остаточных нефтепродуктах включает следующие стадии 1) обработка нефти карбамидом 2) атмосферно-вакуумная разгонка депарафинированной нефти 3) анализ мазута или гудрона на содержание в них алканов действующими методами 4) сопоставление полученных данных с аналогичными показателями мазута или гудрона, полученными из исходной нефти, не обработанной карбамидом 5) идентификация по температурам кипения индивидуальных углеводородов, входящих в состав остаточных продуктов (по данным анализа комплексообразующих углеводородов данной нефти) методом ПКХ. [c.146]

Определение фракционного состава бензинов. Фракционированием называют разделение сложной смеси компонентов на смеси более простого состава или в пределе на индивидуальные составляющие. Основным методом фракционирования моторных топлив является разделение по температурам кипения, т. е. перегонка. [c.183]

Разделение (разгонка) по температуре кипения на узкие фракции, что в грубом приближении соответствует разделению по молекулярной массе (М). Такой метод успешно применяется для анализа низкомолекулярной части нефтей, ибо этим путем удается получить фракции ограниченного индивидуального и структурно-группового состава (СГС), которые вполне поддаются анализу, либо индивидуального состава, как в случае бензинов, либо смешанного (индивидуального и СГС) — для средних фракций. Перенесение этого метода на ВМ-УВ не дает заметного эффекта из-за того, что с ростом М резко возрастает число компонентов одинаковой брутто-формулы (изомеров, гибридных структур) и падают различия в их физико-химических свойствах, так что в любой коль угодно малый из достижимых на практике интервал отбора (Ат. кин.) попадают многие тысячи соединений. Это делает невозможной задачу определения индивидуального состава. Для определения СГС такое разделение также не дает выигрыша из-за того, что любая фракция вне зависимости от температуры отбора будет содержать практически одинаковый набор СГ-фрагментов, сохраняя их относительное распределение. Кроме того, этот метод требует значительных количеств вещества ( 1 г). В силу этого он становится неприменимым при анализе углеводородов рассеянного органического вещества осадочного чехла (РОВ) из-за их малых количеств (< 1 г). [c.199]

Так как нефть представляет собой не химически индивидуальное вещество, а чрезвычайно сложную смесь, к тому же переменного состава, то говорить о константах нефти, как говорят, например, о константах химически чистой воды, спирта или какого-либо углеводорода, очевидно, невозможно, тем более, что состав и свойства нефти, в зависимости от условий ее хранения, улетучивания легких частей и т. п., могут весьма существенно изменяться. И тем не менее для характеристики нефти определение ряда ее физических свойств имеет весьма важное значение. При всей простоте определения таких свойств, как удельный вес, температура кипения или застывания, они дают первую, хотя и грубую характеристику нефти в отношении ее состава и товарных качеств. Определение некоторых других физических свойств нефти является важным в ином отношении они дают основания для расчета и проектировки нефтепроводов, аппаратуры для переработки данной нефти и т. п. Подробное рассмотрение различных физических свойств нефти и методов их определения могло бы составить предмет специального курса Физика нефти в последующем изложении вопросы, относящиеся к этой обширной теме, будут освещены лишь в самых общих чертах. [c.22]

Определение индивидуальности органического соединения. Для установления чистоты органических веществ обычно находят их физические константы (чаще всего температуру плавления и кипения), хроматографические характеристики и показатель преломления для жидких соединений. В настоящее время все большее применение находят для этой цели и методы инструментального физико-химического анализа, рассматриваемые в гл. III. [c.16]

А. П. Крешковым с сотрудниками разработан термографический метод определения температуры кипения индивидуальных жидких кремнийорганических соединений, содержащих нелетучие примеси (например, примеси полимеров), по термограммам этих веществ (см. гл. VI). Известны методы определения температуры кипения некоторых полимерных кремнийорганических соединений в модифицированном аппарате Коттреля [c.151]

При обнаружении индивидуальных органических соединений используются свойства всей молекулы. Методы основаны на определении физических свойств (температуры плавления, температуры кипения, удельного веса, оптических характерис- [c.206]

Определение температуры кипения в эбуллиометре считается наиболее точным методом для индивидуальных веществ с темпера турой кипения ниже 200 °С. [c.395]

Разработка метода капиллярной хроматографии позволила довести эффективность колонки до величины, измеряемой сотнями тысяч теоретических тарелок, и обеспечила возможность определения индивидуальных компонентов в смесях, включаюш,их сотни веш,еств, в том числе с очень близкими температурами кипения [c.6]

В связи с этим возросли и требования к методам определения качества и состава получаемых кислот. Такие методы, как ректификация и адсорбция, не всегда эффективны для разделения сложных смесей кислот из-за близости физико-химических свойств индивидуальных кислот и большого числа изомеров с высокими температурами кипения. Если же не выделены индивидуальные соединения, не могут быть применены такие методы анализа, как спектроскопия. [c.129]

Термический анализ служит -для исследования многих физических и химико-технологических процессов, сопровождающихся выделением или поглощением тепла. К ним относятся физические — плавление, кипение, возгонка и испарение, полиморфные превраще ния, переход из аморфного состояния в кристаллическое химические— реакции диссоциации и дегидратации, восстановления и окисления, обмена и изомеризации. Одним из способов изучения таких процессов и реакций является измерение температур. Этот метод анализа целесообразно использовать для исследования фазового состава твердых неорганических материалов, установления температурных границ существования катализаторов, определения теплоемкости и теплопроводности. Сущность анализа состоит в изучении фазовых превращений, происходящих в индивидуальных веществах или сложных системах, по термическим эффектам, сопровождающим эти превращения. [c.374]

Метод определения давления пара по точкам кипения основывается на измерении температуры пара, находящегося в равновесии с кипящей жидкостью при определенном давлении. При этом время определения давления насыщенного пара сокращается, но метод непригоден для измерения низких давлений. Следует иметь в виду, что измеряется здесь не температура кипения жидкости, а температура конденсации пара. Между тем температура конденсации пара, или точка росы, не тождественна температуре кипения жидкости, практически она всегда немного ниже обе температуры совпадают лишь для абсолютно чистых, индивидуальных жидкостей. [c.176]

Если рассматриваемая система состоит, например, из крекинг-бензина и полученного в процессе его производства крекинг-газа, то согласно приведенному выше определению каждый из входящих в систему химических индивидуумов должен рассматриваться как один из ее компонентов. Однако при этом число компонентов оказывается чрезмерно большим, и это значительно осиожняет рассмотрение проблемы равновесия исследуемой системы. Для упрощения анализа можно принять за один из компонентов системы стабильную часть крекинг-бензина, отвлекаясь от того, что она, может быть, содержит около двухсот отдельных, растворенных друг в друге индивидуальных углеводородов. Это вносит известную приближенность в результаты исследования, так как приходится пользоваться усредненными значениями свойств, например средними удельными и молекулярными весами, соответственно средней температурой кипения и т. д., но на данном этапе развития методов исследования подобное упрощение пока неизбежно. [c.13]

Уравнение (26) может быть приведено в соответствие с опытным материалом следующим образом. Для чистых продуктов с известным химическим строением величины п и и вполне определенны и всегда известны. Сложнее обстоит дело в случае продуктов перегонки технического сырья, представляющих собой рлногокомпонентные смеси в общем нензвестного химического состава. Здесь определение молекулярного веса как некоторой средней величины может быть произведено одним из известных аналитических или графических методов. Для самых разнообразных смесей сланцевого или каменноугольного происхождения в настоящей работе установлены зависимости, связывающие удельные веса, средние молекулярные температуры кипения и молекулярные веса, по которым молекулярный вес может быть определен графическим способом. Что касается числа атомов в молекуле, то автором был обработан обширный материал по большому числу индивидуальных веществ и данным элементарного анализа различных фракций сланцевых и каменноугольных смол. В результате оказалось возможным составить диаграмму рис. 49 зависимости среднего числа атомов в молекуле от среднего молекулярного веса для значений показателя /< от 7 до 10,5. [c.121]

Некоторые жидкости, растворимые друг в друге в любых отношениях, обладают ири определенном составе постоянной температурой кипения. Такие смеси называются азеотроиными, а их равновесие определяется вторым законом Д. П. Коновалова в точках экстремума (максимальной или минимальной давления пара или температур кипения) составы жидкости и пара совпадают. Поэтому такие системы не могут быть разделены дальше точки экстремума на индивидуальные компоненты методом обычной дистилляции. [c.5]

Термические свойства твердых углеводородов в последнее время исследуются методом дериватографии. По данным дериватографического анализа индивидуальных н-алканов 1 , С - , С20 и С24 установлена [5 ] корреляция между температурами, соответствующими определенной потере массы углеводородов (например, 10%-Гюп), и температурой максимумов пиков на кривой ДТГ (Смп) с одной стороны, и температурой кипения и молекулярной массой этих углеводородов. По уравнениям рассчитаны температуры кипения и молекулярные массы н-алка-нов (табл. 1.13) [c.38]

При исследовании фракщхй бензинов пли синтетических углеводородных смесей, получаемых при алкилировании, изомеризации и при других процессах, методом точной ректификации удается получить очень узкие фракции, выкипающие в интервале 1—3 ". В пределе такие узкие фракции представляют собой концентраты индивидуальных углеводородов или бинарные (двойные) смеси изомеров с очень близкими температурами кипения. Определение состава таких смесей возможно спектроскопическими методами по спектрам комбинационного рассеяния света или спектрам поглощения в инфракрасной области. Однако это сложно и не всегда доступно. В случае анализа бинарных смесей парафиновых углеводородов с близкими температурами кипения и почти совпадающими другими физическими константами (плотность, показатель 1феломлеиия и т. д.) новые возможности открывает весьма простои метод так называемых о л о в я н н ы х т о ч е к. [c.149]

Таким образом, метод определения границ серий -бинарных азеотропов базируется на данных о коэффициентах активности KOM noHeHT0B при беононечном раз(бавлении и давлении паров индивидуальных компопентов. Изложенный метод лишен некорректного допущения о существовании пря-. молинейной зависимости температуры постоянного члена от температуры кипения каждого переменного члена при постоянном давлении для некоторых гомологических pflA OB , принятого в работе [4]. Следует отметить, что в последнее время коэф фициент активности при бесконечном разбавлении приобретает (большое значение как важная термодинамическая величина, и с каждым годом все обширнее становится информация в этом плане 2, 5, 6]. [c.20]

Обнаружение функциональных групп, которое рассматривалось в предыдущей главе, известно под названием анализа органических соединений по функциональным группировкам—название исключительно меткое . Наряду с этим методом давно известен элементарный органический анализ, т. е. качественное и количественное определение элементов, из которых состоит исследуемое вещество. Кроме того, существуют еще и методы идентификации индивидуальных органических соединений, в которых используются свойства всей молекулы. Эти методы основаны на определении физических свойств, связанных со структурой и размерами молекулы органических соединений. К таким свойствам относятся температуры плавления, температуры кипения, удельный вес, а также оптические свойства различных соединений. Определяют температуру плавления или кипения исследуемого вещества или готовят его смеси с заранее известными веществами и наблюдают за температурами, присущими, например, эвтектическим смесям. В последнее время этот метод стал применяться для исследования микроколичеств органических веществ и их смесей, что является определенным шагом вперед. Полезность такого метода со временем, несомненно, станет еще более очевидной. Для эбулиоскопи-ческого или криосконического методов определения молекулярного веса используют расплавы или растворы исследуемых веществ в различных растворителях. Для подобных определений можно использовать производные исследуемых веществ, которые в некоторых случаях обладают более характерными свойствами. Оптическими методами определяют коэффициенты преломления, оптическую активность, спектры поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной области спектра, спектры комбинационного рассеяния, форму и оптические свойства кристаллов и др. [c.426]

В соответствии с уравнением (3.3) повышенную растворяющую способность должны проявлять и азеотропные смеси с минимальной температурой кипения, так как теплота испарения таких смесей, характеризующая энергию межмолекулярного взаимодействия Ерр, ниже теплот испарения индивидуальных растворителей Ерр и Ер р ). Действительно, для систем, образующих положительные азеотропы (например, этиленгликоль-гваякол, 1,2-пропандиол-ацетофенон, 1,2-пропандиол-анилин, 2-нитрото-луол-беизиловый спирт), отмечены положительные отклонения удельных удерживаемых объемов углеводородов, определенных методом ГЖХ, от величин, рассчитанных по правилу аддитивно- [c.95]

Гудинг п др. [39] описали метод для определения ароматических компонентов, нафтенов и парафинов в бензинах с температурой кипения 36—160°. Ароматические компоненты определяли на основании удельной дисперсии по методу, аналогичному методу Гроссе и Уокера. Нафтены определяли при помощи видоизмененных графиков по методу интерцепта рефракции—плотности эти графики разработали Куртц и Хедингтон [29] содержание парафинов во фракции получают по разности. Для фракций, кипящих ниже 117°, можно определить большинство индивидуальных углеводородов. Гудинг и др. привели данные об ннтерцепте рефракции 64 чистых углеводородов. [c.362]

Нефть и нефтепродукты представляют собой такую сложную смесь углеводородов и неуглеводородных соединений, что обычными методами Нерегонки их невозможно разделить на индивидуальные соединения. Как правило, нефти и нефтепродукты разделяют путем перегонки на отдельные части, каждая из которых является менее сложной смесью. Такие части принято называть фракциями или дистиллятами. Нефтяные фракции в отличие от индивидуальных соединений не имеют постоянной температуры кипения. Они выкипают ц определенных интервалах температур, т. е. имеют температуру начала кипения (н. к.) и конца кипения (к. к.). Температура начала и конца кипения зависит от химического состава фракции. [c.111]

Разделение газовых смесей с помощью физических методов. Разделение основано на различии в физических свойствах (температура кипения, упругость пара, адсорбционные свойства, скорость дпффузии п др.) газов, входящих в состав анализируемой смеси. Используя различие в значении величин определенных физических свойств отдельных газов, смесь их можно разделить на индивидуальные компоненты пли на двухкомпонентные фракции или же на группы компонентов, близких но своим физическим свойствам. [c.7]

Для того чтобы удовлетворительно рещить задачу о составе смеси с использованием уравнений (21), необходимо иметь не только достаточно точные определения ее физических констант и достоверные данные о физических константах компонентов, входящих в смесь, но и достаточно большие разности между величинами физических констант, входящих в каждое уравнение. На практике эти условия редко выполняются, что влечет за собой значительные погрещности, которые могут усугубляться вследствие наличия небольших посторонних примесей. Поэтому, как правило, при анализе тройных смесей вначале их подвергают аналитической разгонке на чистые вещества и бинарные смеси, которые далее анализируют с применением физических методов. Анализы тройных смесей в основном применяются для небольших промежуточных фракций, которые не представляется возможным подвергнуть вторичной ректификации. В этом случае даже значительные погрешности не оказывают существенного влияния на конечный результат. В некоторых случаях трехкомпонентные фракции могут состоять из веществ со столь близкими температурами кипения, что их разделение на индивидуальные компоненты и бинарные смеси при последующей разгонке может оказаться затруднительным, тогда возможность осуществления их анализа становится особенно желательной. В качестве примера таких фракций можно привести промежуточные фракции, состоящие из -пинена (т. кип. 166° при 760 мм рт. ст.), мирцена (т. кип. около 168° при 760 мм рт. ст.) и А -карена (т. кип. 170° при 760 мм рт. ст.), отбираемые при разгонке некоторых скипидаров, в том числе скипидаров, получаемых в Советском Союзе из сосны Pinus silvestris L. Однако значительная разница между углами оптических вращений -пинена и А -карена и между плотностями мирцена и прочих терпенов позволяет осуществлять определение компонентов, пользуясь системой уравнений (21), достаточно точно. Ввиду отсутствия оптической деятельности у мирцена расчеты значительно упро-178 [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология