Кинетические и каталитические методы

Если реагенты перед вступлением в реакцию хорошо перемешать, то скорость гомогенных процессов определяется скоростью непосредственно химического превращения веществ. В гетерогенных процессах химические реакции обычно сопровождаются чисто физическими промежуточными стадиями, которые определяют или влияют на наблюдаемую скорость процесса. В простейшем случае при протекании гетерогенного химико-технологического процесса можно выделить два элементарных процесса — диффузию веществ, находящихся в одной фазе, к поверхности раздела фаз или от нее и химическую реакцию внутри одной из фаз. В зависимости от того, какой из элементарных процессов — диффузия или реакция — определяет скорость ХТП, последние разделяют по области протекания. Например, если определяющее значение на скорость ХТП оказывает скорость диффузии, то говорят о химико-технологических процессах, протекающих в диффузионной области если скорость ХТП определяется скоростью химической реакции, то процесс протекает в кинетической области. Методы и приемы интенсификации ХТП, протекающих в диффузионной и кинетической областях, совершенно различны. Знание области протекания процесса особенно важно для анализа гетерогенно-каталитических процессов и управления ими. [c.33]

Таким образом, хемилюминесцентный анализ является одновременно разделом каталитических (кинетических) методов анализа с одной стороны, и люминесцентных методов — с другой. Однако в обычных каталитических методах количество продукта реак- [c.364]

К физико-химическим методам относятся оптические методы, электрохимические, хроматографические, радиометрические, масс-спектрометрические, каталитические или кинетические, методы ядерно-магнитной резонансной спектрометрии [1—8], Во всех разделах имеются методики по определению фтора или его соединений. Данные методы отличаются большой чувствительностью и быстротой выполнения. Колориметрическими методами [9] можно определить 10-5%, спектральными—10 %, люминесцентными— 10 %, радиоактивационными—10 % примесей, примерно столько же каталитическими методами. Это во много [c.97]

Классические кинетические аналитические методы [1,2] используют в основном в двух вариантах 1) кинетический каталитический метод, основанный на использовании каталитических реакций 2) кинетический [c.57]

Кинетические (каталитические) методы [c.10]

Своеобразен кинетический (каталитический) метод анализа. Ему сулят блестящее будущее в анализе следовых концентраций, так как он прост по исполнению, аппаратному оформлению и обещает достичь небывалых" верщин чувствительности на один-полтора порядка больше, чем способен дать радиоактивационный анализ. Теоретический же предел чувствительности еще намного выше. [c.214]

Разработан ряд кинетических каталитических методов для опре ния [c.124]

Кинетические и каталитические методы анализа [c.372]

Основой каталитических методов является измерение скорости реакции кинетический способ [531) или времени, в течение которого реакция протекает до определенного состояния каталитический способ [531). [c.90]

Наибольшее значение среди кинетических методов имеют каталитические методы анализа. Они позволяют обнаруживать и определять ультрамалые количества веществ, оказывающих каталитическое влияние на протекание определенных химических реакций. [c.37]

В среднем повышение температуры на 10 С приводит к увеличению скорости реакций в растворе приблизительно в 2—3 раза. Этот прием часто используют в анализе. Так, реакция между щавелевой кислотой и перманганатом в холодных растворах идет с очень малой скоростью, однако нагревание до 80— 90 С значительно ускоряет реакцию. Растворение металлов или их солей идет значительно быстрее при нагревании. При осаждении малорастворимых соединений нагревание раствора способствует увеличению скорости движения ионов в растворе и приводит к быстрому росту центров кристаллизации и вследствие этого к образованию крупнокристаллических осадков. В кинетических и каталитических методах анализа нередко необходимо в определенный момент времени замедлить или вообще остановить реакцию— охлаждение раствора является одним из методов такого замедления. [c.443]

Каталитические методы анализа — вариант кинетических методов. Они основаны на измерении скорости химической реакции, протекающей в растворе при действии катализатора нередко катализатор является определяемым веществом. Известно много медленных реакций, скорость которых в определенных условиях увеличивается пропорционально концентрации введенного катализатора. Это дает возможность определить количество катализатора по концентрации продуктов реакции, образующихся за определенный промежуток времени. Для таких определений пригодны медленные реакции различных типов, однако наиболее распространены каталитические методы с использованием реакций окисления — восстановления. [c.446]

ИЗМЕРЕНИЕ АНАЛИТИЧЕСКОГО СИГНАЛА В КИНЕТИЧЕСКИХ И КАТАЛИТИЧЕСКИХ МЕТОДАХ [c.352]

В кинетических (каталиметрических) методах анализа (КМА) измерение концентрации анализируемого вещества (катализатора или ингибитора) выполняется по скорости каталитической реакции, зависящей от концентрации катализатора. При постоянных концентрациях реагирующих веществ для расчетов в КМА используется уравнение [c.148]

Кинетический фотометрический метод определения 0,01 — 0,15 мкг мл тиосульфат-ионов основан на каталитическом ускорении иод-азидной реакции [1389[. Оптическую плотность раствора измеряют при 350 нм. Мешают Fe(III), u +, SO3 и N . [c.134]

Каталитические методы отличаются от других химических методов анализа высокой чувствительностью, а некаталитический вариант кинетических методов -высокой селективностью. [c.269]

Аналитические характеристики некаталитических и каталитических методов кинетического анализа различны [1, 3] (табл. 13.1). [c.271]

Аналитические характеристики кинетических методов нужно рассматривать раздельно для их каталитического и некаталитического вариантов. Если определяемым является одно из реагирующих веществ индикаторной реакции, то это — некаталитический вариант. Если определяется катализатор или соединения, взаимодействующие с катализатором, то это — каталитический вариант, часто выделяемый в самостоятельную область, получившую название каталитические методы. Вещества, взаимодействующие с катализатором, обычно меняют его каталитическую активность, увеличивая ее активаторы) или уменьшая ингибиторы). [c.105]

Каталитические методы анализа отличаются высокой чувствительностью. Представим кинетическое уравнение (9.68) в виде [c.108]

Кинетические методы при условии строгого соблюдения условий проведения анализа не уступают другим методам по точности, достаточно экспрессны, легко поддаются автоматизации. В практике аналитической химии эти методы применяют при анализе смесей близких по свойствам органических соединений (некаталитический вариант) определения микроколичеств металлов первого переходного ряда и группы платиновых металлов, ряда анионов (Г, СГ, Вг ) и органических веществ, особенно токсичных и лекарственных препаратов. Каталитические методы используют в анализе промышленных, биологических объектов и объектов окружающей среды. [c.109]

В литературе нет общепринятой терминологии этой группы методов. Нередко их называют кинетическими, но, строго говоря, кинетическими называются все методы анализа, основанные на измерении скорости реакции. Можно различать две группы кинетических методов а) собственно кинетические методы, например анализ смеси сахаров по различной скорости их реакции с некоторыми окислителями б) каталитические методы, основанные на измерении каталитического эффекта определяемого компонента при реакции между некоторыми другими веществами [13]. Ниже рассматривается только последняя группа методов. [c.31]

В табл. 4.18 приведены некоторые органические реагенты, используемые в кинетических (преимущественно каталитических) методах определения неорганических веществ. В большинстве случаев органическое вещество окисляется (реже восстанавливается) с образованием окрашенных или люминесцирующих продуктов, причем соответствующие реакции катализируются преимущественно ионами переходных металлов. [c.386]

Кинетические методы, каталитические методы основаны на измерении скорости реакций, протекающих в растворе при действии катализатора и использовании скорости для определения концентрации катализатора. Скорость многих химических реакций при прочих равных условиях зависит от концентрации катализа- [c.85]

Перспективны каталитические, в частности, энзиматические методы определения органических веществ. Существенно повысить избирательность известных и уже применяющихся цветных реакций могут кинетические варианты методов, поскольку даже для близких по строению органических соединений часто наблюдаются заметные различия в скоростях аналитических реакций. [c.245]

Кинетические методы анализа, основанные на определении количества вещества по его каталитическому действию в определенной реакции (каталиметрия), являются одними из самых чувствительных современных методов анализа, для выполнения которых необходима сравнительно простая экспериментальная техника. Высокая чувствительность кинетических (каталитических) методов обусловлена тем, что в отличие от остальных методов анализа [c.263]

К. В. Яцимирский. Кинетические методы анализа. Изд-во Химия , 1967 (200стр.). В монографии изложены теоретические основы кинетических (каталитических) методов анализа, описаны методы определения неорганических веществ по их влиянию на скорость химических реакций и приведено около 200 методик определения 34 элементов и их соединений. [c.473]

Эта схема подтверждена многими исследователями, использовавшими кинетический изотопный метод [95], метод меченых атомов [96] и др. Б. А. Казанский с сотр. [ 96] на импульсной микро-каталитической установке с радиохроматографическим анализом продуктов реакции, чтобы исключить или уменьшить вклад Сб-де-гидроциклизации в суммарный процесс ароматизации -гексана, проводили реакцию в токе гелия (Сз-дегидроциклизация протекает с заметной скоростью лишь в токе водорода). Чтобы понизить активность катализатора (применяли катализатор, содержащий 0,6% на окиси алюминия, зернение 0,25—0,5 мм) в реакции дегидроизомеризации пятичленных цикланов, его модифицировали азотнокислым натрием для подавления кислотных центров окиси алюминия. Работами Б. А. Казанского и др. это подтверждено и при изучении ароматизации парафинов на катализаторах, содержащих платину. [c.137]

Книга рассчитана на студентов химических специальностей униыерситетов. В ней изложены теоретические основы и практические методы количественного анализа, описаны приемы работы, аппаратура, приборы, методы вычисления результатов анализа. Значительное место отведено современным методам анализа физическим, кинетическим (каталитическим), фотометрии, полярографии, потен-циометрии, амперометрическому титрованию, кулонометрии, ионному обмену, распределительной и газовой хроматографии, соосажденню и гомогенному осаждению, экстракции органическими растворителями, комплексонометрическому титрованию. [c.2]

Кинетические и каталитические методы.В этой новой области еп1,е нет установившейся номенклатуры. Встречаются иногда такие названия хронометрический анализ, темпометрический анализ, каталитические методы и др. Целесообразно различать две группы методов. [c.373]

Вопрос о влиянии посторонних элементов на скорость реакций еще мало изучен. Поэтому сейчас каталитические (кинетические) методы при-меняЕотся главным образом в анализе материалов или растворов, не содержащих значительных количеств посторонних элементов, которые также могут ускорять данную реакцию или другим способом влиять на нее. Если каталитическим методом анализируют сложный материал, то предварительно отделяют подлежащий определению компонент от большей части других. [c.375]

Ис1ЮЛьзованве катализаторов для ускорения медленных процессов явилось следствием их сильного влияния на кинетику химических реакций и стимулировало развитие кинетических методов аналитической химии. Позтому в данной главе кинетические и каталитические методы рассмотрены совместно. [c.319]

Описанные выше кинетические методы нашли широкое применение при определении большого числа иеорганичеосих и органических соединений. Автоматизированные системы особенно важны для аналитического контроля параметров в массовом анализе, включающем как некаталитические, так и каталитические реакции [6.4-2]. В табл. 6.4-1 перечислены некоторые приложения кинетических неферментативньгх методов в различных аналитически важных областях (например, анализ объектов окружающей среды, клиническая химия и фгфмадевтика). [c.355]

В катачитическом варианте кинетического метода (каталитическом методе, каталиметрии) опреде.тае-мый компонент или связанные с ним соединения являются катализатором индикаторной реакции. [c.269]

Важное значение в анализе микропримесей, рассеянных в атмосферном воздухе, приобретают каталитические (кинетические) методы Постепенно, все с большим успехом они внедряются в практику санитарно-химического анализа. Некоторые групповые каталитические методы применительно к определенным соединениям рассмотрены в данной книге. [c.8]

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА (греч. Х Г)Т1Х6 — движущий) — методы химического анализа, основанные на связи скорости хпм. реакции с концентрацией реагирующих веществ. Название каталитические методы а и а л и- [c.580]

Соединения гафния катализируют электрохимическое восстановление перекиси водорода [65] и реакцию окисления иодида перекисью водорода в кислой среде [66]. Это свойство основано на образовании перекисных комплексов гафния, легко разлагающихся или восстанавливающихся на электроде с регенерацией ионов гафния (катализатора). Максимальная величина каталитического тока восстановления перекисного комплекса гафния достигается при pH 2,5—2,7 [65], а максимальное значение скорости реакции окисления иодида — в растворах с pH 2,1—2,2 [66]. Это свидетельствует о том, что каталитически активными частицами являются сильно гидролизованные ионы гафния. Согласно данным [2], гафний в этих условиях находится в виде Hf (0Н)+ и Hf (0Н)4 или их полимеров. Исследование взаимодействия оксихлоридов циркония и гафния с перекисью водорода рН-метрическим [67] и кинетическим [88] методами показало, что в растворе образуются гидролизованные перекисные комплексы с отношением металла к HjOa, равным 1 1. В растворах с pH 0,7—1,75 состав комплексов может быть представлен формулами Hf (0Н)з02Н и Zr (ОН)зОзН [67]. Возможно протекание следующих реакций [c.284]

Каталитическим методам определения микроконцентраций элементов в последние годы уделяется значительное внимание. Это связано с высокой чувствительностью каталиметрии. Современная тенденция автома-тизапии физико-химических методов анализа создает предпосылки для брлее широкого применения каталимёт-рии, в том числе для анализа реактивов и веществ особой чистоты. В развитие кинетических методов анализа большой вклад внесен работами советских химиков, особенно К. Б. Яцимирского Щ, в область хемилюминес-центных каталитических методов — А. К. Бабко [2]. Исследование каталиметрического метода анализа проводятся в США, Болгарии, Польше, Румынии, ГДР, ФРГ и других странах [3—5]. [c.4]

Очевидные преимущества этого метода. привлекли к нему внимание многих исследователей. Следует в первую очередь отметить работы Е. И. Орлова , Вейса и Даунса по гетерогенному окислению бензола в фенол, ряд патентов по каталитическому методу, а также исследования Бибба и Лукаса по образованию фенола при гомогенном окислении бензола воздухом, содержащим окислы азота. Некото рый интерес представляют кинетические исследования Форта и Хиншельвуда и Ньюитта и Бёргоина по окислению бензола молекулярным кислородом. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология